Properties of Phenols Questions in Hindi

(C) अम्लता $pKa$ मान के व्युत्क्रमानुपाती होती है।
$1$. पिकरिक अम्ल ($2,4,6$-ट्राइनाइट्रोफिनोल) दिए गए विकल्पों में सबसे प्रबल अम्ल है क्योंकि इसमें तीन इलेक्ट्रॉन-आकर्षक $-NO_2$ समूह मौजूद हैं,इसलिए इसका $pKa$ मान सबसे कम $(0.78)$ है।
$2$. $p$-नाइट्रोफिनोल,$-NO_2$ समूह के $-I$ और $-M$ प्रभाव के कारण फिनोल से अधिक अम्लीय है $(pKa = 7.1)$।
$3$. फिनोल,इथेनॉल से अधिक अम्लीय है क्योंकि फिनोक्साइड आयन अनुनाद द्वारा स्थिर होता है $(pKa = 10)$।
$4$. इथेनॉल सबसे कम अम्लीय है $(pKa = 16)$।
अतः,सही मिलान है: $a-iii, b-iv, c-i, d-ii$.

(B) अभिक्रिया अनुक्रम इस प्रकार है:
$1$. फिनोल $(C_6H_5OH)$ क्षार की उपस्थिति में बेंज़ोयल क्लोराइड $(C_6H_5COCl)$ के साथ अभिक्रिया करके शोटेन-बौमन अभिक्रिया के माध्यम से फेनिल बेंजोएट $(X)$ बनाता है।
$2$. फेनिल बेंजोएट $(C_6H_5COOC_6H_5)$ इलेक्ट्रोफिलिक एरोमैटिक प्रतिस्थापन (नाइट्रेशन) से गुजरता है। एस्टर समूह $(-OCOC_6H_5)$ ऑर्थो/पैरा निर्देशक है। त्रिविम बाधा (steric hindrance) के कारण,पैरा-प्रतिस्थापित उत्पाद मुख्य उत्पाद होता है।
$3$. नाइट्रेशन ऑक्सीजन परमाणु से जुड़ी रिंग (फेनॉक्सी रिंग) पर होता है क्योंकि यह बेंज़ोयल रिंग की तुलना में अधिक सक्रिय होती है। अतः,मुख्य उत्पाद $Y$ $4-$नाइट्रोफेनिल बेंजोएट है।

(B) फिनोल की अम्लता प्रोटॉन खोने के बाद बनने वाले फिनोक्साइड आयन की स्थिरता पर निर्भर करती है।
$-NO_{2}$ और $-Cl$ जैसे इलेक्ट्रॉन-आकर्षक समूह $(EWG)$ प्रेरणिक प्रभाव और अनुनाद के माध्यम से फिनोक्साइड आयन को स्थिर करते हैं,जिससे अम्लता बढ़ती है।
$-CH_{3}$ (जैसे $o-$क्रेसोल में) जैसे इलेक्ट्रॉन-दाता समूह $(EDG)$ ऑक्सीजन परमाणु पर इलेक्ट्रॉन घनत्व बढ़ाकर फिनोक्साइड आयन को अस्थिर करते हैं,जिससे अम्लता कम हो जाती है।
दिए गए यौगिकों की तुलना करने पर:
$1$. $o-$नाइट्रोफिनोल: $-NO_{2}$ (प्रबल $EWG$) होता है,सबसे अधिक अम्लीय।
$2$. $o-$क्लोरोफिनोल: $-Cl$ $(EWG)$ होता है,अम्लीय।
$3$. फिनोल: मानक संदर्भ।
$4$. $o-$क्रेसोल: $-CH_{3}$ $(EDG)$ होता है,सबसे कम अम्लीय।
अतः,अम्लीय शक्ति का सही क्रम $o-$नाइट्रोफिनोल > $o-$क्लोरोफिनोल > फिनोल > $o-$क्रेसोल है।

(B) यह अभिक्रिया अनुक्रम क्यूमीन से फिनोल बनाने की औद्योगिक विधि है:
$1$. बेंजीन निर्जलीय $AlCl_3$ की उपस्थिति में आइसोप्रोपिल क्लोराइड के साथ अभिक्रिया करके क्यूमीन $(A)$ बनाता है।
$2$. क्यूमीन $(A)$ का $130^{\circ}C$ पर $O_2$ द्वारा ऑक्सीकरण होकर क्यूमीन हाइड्रोपरॉक्साइड $(B)$ बनता है।
$3$. क्यूमीन हाइड्रोपरॉक्साइड $(B)$ को $100^{\circ}C$ पर तनु $H_2SO_4$ के साथ उपचारित करने पर फिनोल और प्रोपेनोन $(C)$ प्राप्त होता है।
अतः,$C$ प्रोपेनोन है।

(B) $C_7H_8O$ आण्विक सूत्र क्रेसोल या बेंज़िल अल्कोहल के लिए है।
चूंकि यौगिक $NaOH$ में घुल जाता है,इसलिए यह अम्लीय प्रकृति का होना चाहिए,जो इंगित करता है कि यह एक फिनोल (क्रेसोल) है।
यह तटस्थ $FeCl_3$ के साथ एक विशिष्ट बैंगनी रंग देता है,जो फिनोलिक समूहों के लिए एक परीक्षण है।
ब्रोमीन जल के साथ उपचार करने पर एक ट्राइब्रोमो व्युत्पन्न प्राप्त होता है,जो $-OH$ समूह के सापेक्ष तीन सक्रिय स्थानों (ऑर्थो और पैरा) की उपस्थिति को दर्शाता है।
क्रेसोल के तीनों आइसोमर्स ($o$-,$m$-,और $p$-) इन शर्तों को पूरा करते हैं। हालाँकि,पाठ्यपुस्तकों के संदर्भ में,$m$-क्रेसोल को अक्सर ऐसी प्रतिक्रियाओं के लिए उद्धृत किया जाता है।

(B) जब फिनोल को ब्रोमीन जल $(Br_2/H_2O)$ के साथ उपचारित किया जाता है,तो $-OH$ समूह की अत्यधिक सक्रिय प्रकृति के कारण यह सभी उपलब्ध ऑर्थो और पैरा स्थितियों पर इलेक्ट्रोफिलिक प्रतिस्थापन से गुजरता है।
यह अभिक्रिया सफेद अवक्षेप के रूप में $2,4,6$-ट्राइब्रोमोफिनोल का निर्माण करती है।
अतः,अभिकर्मक "$X$" जल में ब्रोमीन है।

(A) $p$-नाइट्रोफिनोल का क्विनोल में रूपांतरण निम्नलिखित चरणों के माध्यम से होता है:
$1$. अपचयन: $p$-नाइट्रोफिनोल को $Sn/HCl$ का उपयोग करके अपचयित किया जाता है जिससे $p$-अमीनोफिनोल बनता है।
$2$. डायज़ोटिकरण: $p$-अमीनोफिनोल को $0-5 \ ^\circ C$ पर $NaNO_2/HCl$ के साथ उपचारित करके संबंधित डायज़ोनियम लवण बनाया जाता है।
$3$. जल-अपघटन: डायज़ोनियम लवण को पानी के साथ गर्म करके जल-अपघटित किया जाता है,जिससे क्विनोल ($p$-डाईहाइड्रॉक्सीबेंजीन) प्राप्त होता है।

(B) प्रतिस्थापित फिनोल की अम्लता प्रतिस्थापियों की प्रकृति से काफी प्रभावित होती है।
$-NO_2$ जैसे इलेक्ट्रॉन-आकर्षक समूह $(EWG)$ $-I$ और $-M$ प्रभाव के माध्यम से फिनोक्साइड आयन को स्थिर करके अम्लीय शक्ति को बढ़ाते हैं।
इसके विपरीत,$-CH_3$ (क्रेसोल में मिथाइल समूह) जैसे इलेक्ट्रॉन-दाता समूह $(EDG)$ $+I$ प्रभाव और हाइपरकंजुगेशन के कारण अम्लीय शक्ति को कम करते हैं,जो फिनोक्साइड आयन को अस्थिर करता है।
इसलिए,अम्लीय शक्ति का सही क्रम $o-cresol < phenol < o-nitrophenol$ है।

(A) (पैरा-नाइट्रोफिनोल) में अंतर-आणविक (intermolecular) $H$-आबंधन मौजूद होता है,जिससे अणुओं का संयोजन होता है और क्वथनांक अधिक होता है।
$(B)$ (ऑर्थो-नाइट्रोफिनोल) में अंतः-आणविक (intramolecular) $H$-आबंधन मौजूद होता है,जो संयोजन को सीमित करता है और इसके परिणामस्वरूप क्वथनांक कम होता है।
चूंकि $(B)$ का क्वथनांक कम है,इसलिए यह $(A)$ की तुलना में अधिक वाष्पशील है।
अतः,एक निश्चित तापमान पर $(B)$ का वाष्प दाब $(A)$ की तुलना में अधिक होता है।

(A) यौगिकों की अम्लता प्रोटॉन $(H^+)$ के नुकसान के बाद बनने वाले संयुग्मी क्षार (conjugate base) की स्थिरता पर निर्भर करती है।
$1$. $p-$नाइट्रोफिनोल $(A)$: नाइट्रो समूह $(-NO_2)$ एक मजबूत इलेक्ट्रॉन-आकर्षक समूह ($-I$ और $-M$ प्रभाव) है,जो फिनोक्साइड आयन को काफी स्थिर करता है,जिससे यह सबसे अधिक अम्लीय हो जाता है। इसका $pK_a$ $7.1$ $(I)$ है।
$2$. फिनोल $(B)$: फिनोल इथेनॉल से अधिक अम्लीय है लेकिन $p-$नाइट्रोफिनोल से कम अम्लीय है। इसका $pK_a$ $10.0$ $(II)$ है।
$3$. इथेनॉल $(C)$: एलिफैटिक अल्कोहल फिनोल की तुलना में बहुत कम अम्लीय होते हैं क्योंकि एल्काइल समूह का इलेक्ट्रॉन-दाता प्रभाव ($+I$ प्रभाव) एल्कोक्साइड आयन को अस्थिर करता है। इसका $pK_a$ $15.9$ $(III)$ है।
$4$. $p-$क्रेसोल $(D)$: मिथाइल समूह $(-CH_3)$ एक इलेक्ट्रॉन-दाता समूह ($+I$ और हाइपरकंजुगेशन) है,जो फिनोल की तुलना में फिनोक्साइड आयन को अस्थिर करता है,जिससे यह कम अम्लीय हो जाता है। इसका $pK_a$ $10.2$ $(IV)$ है।
अतः,सही मिलान $A-I, B-II, C-III, D-IV$ है।

(A) $1$. बेंजीन डायज़ोनियम क्लोराइड $(C_6H_5N_2Cl)$ की $283 \ K$ पर पानी के साथ अभिक्रिया से फिनोल $(X)$ प्राप्त होता है।
$2$. फिनोल $(X)$ सांद्र $HNO_3$ के साथ अभिक्रिया करके इलेक्ट्रोफिलिक एरोमैटिक प्रतिस्थापन द्वारा $2,4,6-$ट्राइनाइट्रोफिनोल बनाता है,जिसे पिक्रिक एसिड $(Y)$ के रूप में जाना जाता है।
$3$. फिनोल $(X)$ ब्रोमीन जल $(Br_2/H_2O)$ के साथ अभिक्रिया करके सभी उपलब्ध ऑर्थो और पैरा स्थितियों पर इलेक्ट्रोफिलिक प्रतिस्थापन द्वारा $2,4,6-$ट्राइब्रोमोफिनोल $(Z)$ बनाता है।

(A) $C_6H_7N$ एनीलिन $(A)$ के अनुरूप है।
एनीलिन $273-278 \ K$ पर $NaNO_2 / HCl$ के साथ डायज़ोटाइजेशन अभिक्रिया करके बेंजीन डायज़ोनियम क्लोराइड बनाता है,जिसे पानी के साथ गर्म करने पर फिनोल $(B)$ प्राप्त होता है।
फिनोल सांद्र नाइट्रिक एसिड $(HNO_3)$ के साथ अभिक्रिया करके इलेक्ट्रोफिलिक एरोमैटिक प्रतिस्थापन द्वारा $2,4,6-$ट्राइनाइट्रोफिनोल $(C)$ देता है,जिसे आमतौर पर पिक्रिक एसिड के रूप में जाना जाता है।

(C) अभिक्रिया अनुक्रम इस प्रकार है:
$1$. $p-chloronitrobenzene$,$443 \ K$ पर $NaOH$ के साथ अभिक्रिया करके $p-nitrophenol$ $(X)$ बनाता है।
$2$. $p-nitrophenol$ का $Sn + HCl$ का उपयोग करके अपचयन किया जाता है जिससे $p-aminophenol$ $(Y)$ बनता है।
$3$. $p-aminophenol$,$0-5^{\circ}C$ पर $NaNO_2 / HCl$ के साथ अभिक्रिया करके एक डायज़ोनियम लवण मध्यवर्ती बनाता है।
$4$. इस डायज़ोनियम लवण का $10^{\circ}C$ पर $H_3O^{+}$ के साथ जल-अपघटन करने पर डायज़ोनियम समूह $-OH$ समूह द्वारा प्रतिस्थापित हो जाता है,जिसके परिणामस्वरूप $hydroquinone$ $(Z)$ का निर्माण होता है।

(C) दी गई अभिक्रिया क्युमीन (आइसोप्रोपाइल बेंजीन) से फिनोल का औद्योगिक निर्माण है।
$1$. क्युमीन ऑक्सीजन $(O_2)$ के साथ अभिक्रिया करके क्युमीन हाइड्रोपरॉक्साइड $(A)$ बनाता है:
$C_6H_5-CH(CH_3)_2 + O_2 \rightarrow C_6H_5-C(CH_3)_2-O-OH$
$2$. क्युमीन हाइड्रोपरॉक्साइड $(A)$ तनु अम्ल $(H_3O^+)$ के साथ उपचारित करने पर पुनर्विन्यास द्वारा फिनोल $(B)$ और एसीटोन $(C)$ उत्पन्न करता है:
$C_6H_5-C(CH_3)_2-O-OH \xrightarrow{H_3O^+} C_6H_5OH + (CH_3)_2CO$
अतः,$A$ क्युमीन हाइड्रोपरॉक्साइड है,$B$ फिनोल है,और $C$ एसीटोन है। सही विकल्प $C$ है।

(B) $1$. $Zn$ डस्ट और ऊष्मा के साथ अभिक्रिया: $p-Cresol$ $(p-methylphenol)$ $Zn$ डस्ट के साथ अभिक्रिया करके अपचयन (reduction) करता है,जहाँ $-OH$ समूह हट जाता है और उसके स्थान पर हाइड्रोजन परमाणु आ जाता है,जिससे $Toluene$ $(X)$ का निर्माण होता है।
$2$. $(CH_3CO)_2O$ और उसके बाद $H^+$ के साथ अभिक्रिया: $p-Cresol$ एसिटिक एनहाइड्राइड $(CH_3CO)_2O$ के साथ अभिक्रिया करके फेनोलिक $-OH$ समूह का एसिटिलीकरण करता है,जिससे $p-acetoxy-toluene$ $(Y)$ बनता है।

(D) अभिक्रिया श्रृंखला इस प्रकार है:
$1$. बेंजीन $Oleum$ $(H_2S_2O_7)$ के साथ अभिक्रिया करके बेंजीन सल्फोनिक एसिड बनाता है।
$2$. बेंजीन सल्फोनिक एसिड $NaOH$ और उसके बाद $H^+$ के साथ अभिक्रिया करके फिनोल $(X)$ बनाता है।
$3$. फिनोल $(X)$ सांद्र $HNO_3$ (नाइट्रेशन) के साथ अभिक्रिया करके $2,4,6-$ट्राइनाइट्रोफिनोल बनाता है,जिसे सामान्यतः $Picric \ acid$ $(Y)$ के रूप में जाना जाता है।

(A) $1$. बेंजीन की ओलियम $(H_2S_2O_7)$ के साथ अभिक्रिया से बेंजीन सल्फोनिक एसिड $(X)$ प्राप्त होता है।
$2$. बेंजीन सल्फोनिक एसिड का $NaOH$ के साथ संलयन और उसके बाद अम्लीकरण करने पर फिनोल $(Y)$ प्राप्त होता है।
$3$. फिनोल की $CHCl_3$ और $NaOH$ के साथ अभिक्रिया राइमर-टीमैन अभिक्रिया है,जो $-OH$ समूह की ऑर्थो स्थिति पर एक फॉर्मिल समूह $(-CHO)$ जोड़ती है।
$4$. अतः,मुख्य उत्पाद '$Z$' $o-$हाइड्रॉक्सी बेंजैल्डिहाइड (सैलिसिलल्डिहाइड) है।

(A) जब $p$-cresol ($4$-मिथाइलफिनोल) को जिंक डस्ट के साथ गर्म किया जाता है,तो यह अपचयन (reduction) अभिक्रिया से गुजरता है।
इस अभिक्रिया में,फिनोलिक $-OH$ समूह हट जाता है और उसके स्थान पर एक हाइड्रोजन परमाणु आ जाता है।
यह प्रक्रिया फिनोल व्युत्पन्न को संबंधित हाइड्रोकार्बन में परिवर्तित कर देती है।
अतः,$p$-cresol जिंक डस्ट के साथ अभिक्रिया करके टोल्यूनि $(C_6H_5CH_3)$ और जिंक ऑक्साइड $(ZnO)$ बनाता है।
अभिक्रिया: $CH_3-C_6H_4-OH + Zn \rightarrow CH_3-C_6H_5 + ZnO$.

(C) जब फिनोल की अभिक्रिया सांद्र नाइट्रिक अम्ल $(Conc. HNO_3)$ के साथ कराई जाती है,तो यह इलेक्ट्रॉनरागी एरोमैटिक प्रतिस्थापन अभिक्रिया के माध्यम से $2,4,6$-ट्राइनाइट्रोफिनोल बनाता है,जिसे सामान्यतः पिकरिक अम्ल के रूप में जाना जाता है।

(B) यह अभिक्रिया अनुक्रम $Kolbe-Schmitt$ अभिक्रिया है।
$1$. फिनोल $NaOH$ के साथ अभिक्रिया करके सोडियम फिनोक्साइड बनाता है।
$2$. सोडियम फिनोक्साइड दबाव में $CO_2$ के साथ अभिक्रिया करके एक मध्यवर्ती बनाता है,जिसका अम्लीकरण $(H_3O^+)$ करने पर मुख्य उत्पाद के रूप में सैलिसिलिक एसिड प्राप्त होता है।
$3$. सोडियम आयन और फिनोक्साइड तथा कार्बोक्सिलेट समूह के ऑक्सीजन परमाणुओं के बीच एक स्थिर कीलेटेड मध्यवर्ती बनने के कारण ऑर्थो-प्रतिस्थापन को प्राथमिकता मिलती है।

(B) जब फिनोल को ब्रोमीन जल के साथ उपचारित किया जाता है,तो $-OH$ समूह के प्रबल सक्रियण प्रभाव के कारण यह सभी ऑर्थो और पैरा स्थितियों पर इलेक्ट्रोफिलिक एरोमैटिक प्रतिस्थापन अभिक्रिया करता है।
इस अभिक्रिया के परिणामस्वरूप $2, 4, 6-$ट्राइब्रोमोफिनोल बनता है,जो सफेद अवक्षेप के रूप में प्राप्त होता है।
रासायनिक अभिक्रिया इस प्रकार है:
$C_6H_5OH + 3Br_2(aq) \rightarrow C_6H_2Br_3OH + 3HBr$

(A) दी गई अभिक्रिया राइमर-टीमैन अभिक्रिया है।
फिनोल जलीय सोडियम हाइड्रॉक्साइड $(NaOH)$ की उपस्थिति में क्लोरोफॉर्म $(CHCl_3)$ के साथ अभिक्रिया करके एक मध्यवर्ती बनाता है,जिसका अम्ल $(H^+)$ के साथ जल-अपघटन करने पर मुख्य उत्पाद के रूप में $2$-हाइड्रॉक्सीबेंज़ल्डिहाइड (सैलिसिलल्डिहाइड) प्राप्त होता है।

(A) राइमर-टीमैन अभिक्रिया फिनोल के ऑर्थो-फॉर्मिलेशन के लिए उपयोग की जाने वाली एक रासायनिक अभिक्रिया है।
इस अभिक्रिया में,फिनोल जलीय क्षार जैसे $KOH$ की उपस्थिति में क्लोरोफॉर्म $(CHCl_3)$ के साथ अभिक्रिया करके सैलिसिलल्डिहाइड $(X)$ बनाता है।
यह अभिक्रिया डाइक्लोरोकार्बीन $(:CCl_2)$ मध्यवर्ती के निर्माण के माध्यम से आगे बढ़ती है,जो फिनोक्साइड आयन पर आक्रमण करके ऑर्थो-डाइक्लोरोमिथाइल प्रतिस्थापित फिनोक्साइड मध्यवर्ती $(Y)$ बनाता है।
यह मध्यवर्ती $Y$ फिर जल-अपघटन (hydrolysis) के माध्यम से अंतिम उत्पाद,सैलिसिलल्डिहाइड $(X)$ देता है।

(D) $CHCl_3$ और जलीय $NaOH$ के साथ फिनोल की अभिक्रिया और उसके बाद अम्लीकरण,राइमर-टीमैन अभिक्रिया है,जो उत्पाद $X$ के रूप में $2$-हाइड्रॉक्सीबेन्ज़लडिहाइड (सैलिसिलैल्डिहाइड) देती है।
$NaOH$ और उसके बाद $CO_2$ तथा अम्लीकरण के साथ फिनोल की अभिक्रिया,कोल्बे-श्मिट अभिक्रिया है,जो उत्पाद $Y$ के रूप में $2$-हाइड्रॉक्सीबेन्ज़ोइक एसिड (सैलिसिलिक एसिड) देती है।
अतः,$X$ $2$-हाइड्रॉक्सीबेन्ज़लडिहाइड है और $Y$ $2$-हाइड्रॉक्सीबेन्ज़ोइक एसिड है।

(A) जब फिनोल को हवा में खुला छोड़ा जाता है,तो यह $p$-बेंजोक्विनोन (जिसे सामान्यतः क्विनोन कहा जाता है) बनाने के लिए धीमा ऑक्सीकरण करता है। अभिक्रिया इस प्रकार है:
$C_6H_5OH + [O] \rightarrow C_6H_4O_2$ (क्विनोन)
यह प्रक्रिया उस गुलाबी रंग के लिए जिम्मेदार है जो फिनोल हवा में रहने पर विकसित करता है।

(B) क्रोमिक एसिड ($H_2SO_4$ की उपस्थिति में $Na_2Cr_2O_7$) के साथ फिनोल का ऑक्सीकरण $p$-बेंजोक्विनोन देता है।
अतः,$X$ फिनोल है और $Y$ $Na_2Cr_2O_7 / H_2SO_4$ है।

(B) फिनोल की अम्लीय शक्ति संबंधित फिनोक्साइड आयन की स्थिरता द्वारा निर्धारित की जाती है। इलेक्ट्रॉन-आकर्षक समूह $(EWG)$ फिनोक्साइड आयन को स्थिर करके अम्लता बढ़ाते हैं,जबकि इलेक्ट्रॉन-दाता समूह $(EDG)$ इसे अस्थिर करके अम्लता कम करते हैं।
$1.$ $IV$ ($p$-नाइट्रोफिनोल): $p$-स्थिति पर $-NO_2$ समूह $-I$ और $-M$ (मेसोमेरिक) प्रभाव दोनों प्रदर्शित करता है,जो फिनोक्साइड आयन को काफी स्थिर करता है।
$2.$ $III$ ($m$-नाइट्रोफिनोल): $m$-स्थिति पर $-NO_2$ समूह केवल $-I$ प्रभाव प्रदर्शित करता है ($-M$ प्रभाव नहीं),जो $p$-स्थिति की तुलना में कम स्थिरता प्रदान करता है।
$3.$ $I$ (फिनोल): यह संदर्भ यौगिक है।
$4.$ $II$ ($p$-मिथाइलफिनोल): $p$-स्थिति पर $-CH_3$ समूह $+I$ प्रभाव और हाइपरकंजुगेशन $(+H)$ प्रदर्शित करता है,जो इलेक्ट्रॉन घनत्व दान करके फिनोक्साइड आयन को अस्थिर करता है,जिससे यह सबसे कम अम्लीय हो जाता है।
अतः,अम्लीय शक्ति का सही क्रम $IV > III > I > II$ है।

(A) अम्लीय गुण $\propto$ संयुग्मी क्षार (फिनोक्साइड आयन) की स्थिरता।
फिनोक्साइड आयन की स्थिरता इलेक्ट्रॉन-आकर्षक समूहों ($-M$ और $-I$ प्रभाव) द्वारा बढ़ती है और इलेक्ट्रॉन-दाता समूहों ($+M$,$+H$,और $+I$ प्रभाव) द्वारा घटती है।
दिए गए प्रतिस्थापी हैं:
$(I)$ $p$-मिथाइलफिनोल: $-CH_3$ समूह $+H$ और $+I$ प्रभाव दिखाता है,जो फिनोक्साइड आयन को अस्थिर करता है।
$(II)$ $m$-नाइट्रोफिनोल: $-NO_2$ समूह केवल $-I$ प्रभाव दिखाता है ($-M$ प्रभाव $m$-स्थिति पर कार्य नहीं करता है)।
$(III)$ $p$-नाइट्रोफिनोल: $-NO_2$ समूह $-M$ और $-I$ दोनों प्रभाव दिखाता है,जो मजबूत स्थिरता प्रदान करता है।
$(IV)$ फिनोल: कोई प्रतिस्थापी नहीं है।
इस प्रकार,संयुग्मी क्षार की स्थिरता का क्रम: $p$-मिथाइलफिनोक्साइड < फिनोक्साइड < $m$-नाइट्रोफिनोक्साइड < $p$-नाइट्रोफिनोक्साइड है।
अतः,अम्लीय गुण का बढ़ता क्रम: $I < IV < II < III$ है।

(D) अभिक्रिया $(i)$ में,एनीलिन $273 \ K$ पर $NaNO_2/HCl$ के साथ अभिक्रिया करके बेंजीन डायज़ोनियम क्लोराइड $(A = C_6H_5N_2^+Cl^-)$ बनाता है। यह यौगिक गर्म पानी $(B = \text{गर्म } H_2O)$ के साथ जल-अपघटन द्वारा फिनोल देता है।
अभिक्रिया $(ii)$ में,क्यूमीन (आइसोप्रोपिलबेंजीन) $O_2$ के साथ ऑक्सीकरण करके क्यूमीन हाइड्रोपरॉक्साइड $(C = C_6H_5C(CH_3)_2OOH)$ बनाता है। यह हाइड्रोपरॉक्साइड तनु अम्ल $(D = H^+/H_2O)$ के साथ उपचारित करने पर पुनर्विन्यास द्वारा फिनोल और एसीटोन देता है।
अतः,सही विकल्प $D$ है।

(D) $1$. बेंजीनडायज़ोनियम लवण $(C_6H_5N_2^+X^-)$ की इथेनॉल $(C_2H_5OH)$ के साथ अभिक्रिया से मुख्य उत्पाद के रूप में फिनोल $(C_6H_5OH)$ प्राप्त होता है। अतः,$X$ फिनोल है।
$2$. निर्जलीय $AlCl_3$ की उपस्थिति में फिनोल $(C_6H_5OH)$ की $CO$ और $HCl$ के साथ अभिक्रिया गैटरमैन-कोच फॉर्मिलेशन अभिक्रिया है,जो फिनोल वलय के ऑर्थो स्थान पर फॉर्मिल समूह $(-CHO)$ को जोड़ती है,जिससे सैलिसिलल्डिहाइड ($2$-हाइड्रॉक्सीबेंजल्डिहाइड) प्राप्त होता है।
$3$. इसलिए,$X$ फिनोल है और $Y$ सैलिसिलल्डिहाइड है।

(A) मुख्य विचार: फ्राइस पुनर्विन्यास एक लुईस एसिड उत्प्रेरक की उपस्थिति में फेनोलिक एस्टर का हाइड्रॉक्सी एरील कीटोन में पुनर्विन्यास है।
इस अभिक्रिया में,एसाइल समूह $(RCO-)$ एस्टर के ऑक्सीजन परमाणु से बेंजीन रिंग के ऑर्थो या पैरा स्थिति पर स्थानांतरित हो जाता है।
अतः,यह $O$-एसाइलेटेड फिनोल (फेनोलिक एस्टर) का $C$-एसाइलेटेड फिनोल (हाइड्रॉक्सी एरील कीटोन) में रूपांतरण को दर्शाता है।
इसलिए,विकल्प $(A)$ सही है।
अभिक्रिया इस प्रकार है:
$C_6H_5OCOR \xrightarrow{AlCl_3} o-HOC_6H_4COR + p-HOC_6H_4COR$

(A) अभिक्रिया अनुक्रम इस प्रकार है:
$1$. फिनोल $NaOH$ के साथ अभिक्रिया करके सोडियम फिनोक्साइड $(X)$ बनाता है।
$2$. सोडियम फिनोक्साइड $CO_2$ के साथ अभिक्रिया करके और उसके बाद एसिड हाइड्रोलिसिस द्वारा सैलिसिलिक एसिड $(Y)$ बनाता है,जो $o$-हाइड्रॉक्सीबेन्जोइक एसिड है।
$3$. सैलिसिलिक एसिड अम्लीय माध्यम में एसिटिक एनहाइड्राइड $((CH_3CO)_2O)$ के साथ अभिक्रिया करके एसिटाइलसैलिसिलिक एसिड $(Z)$ बनाता है,जिसे आमतौर पर एस्पिरिन के रूप में जाना जाता है,और साथ में एसिटिक एसिड $(CH_3COOH)$ मुक्त होता है।
$4$. एस्पिरिन $(Z)$ एक गैर-मादक दर्दनाशक और ज्वरनाशक (antipyretic) है।
अतः,कथन $II$ और $III$ सही हैं।