Properties of Haloarenes Questions in Hindi

(D) आइसोमेरिक डाइहेलोबेंजीन का गलनांक उनकी सममिति (symmetry) पर निर्भर करता है।
$p-$डाइक्लोरोबेंजीन,$o-$ और $m-$ आइसोमर्स की तुलना में अधिक सममित होता है।
इस सममिति के कारण,$p-$आइसोमर क्रिस्टल जालक (crystal lattice) में बेहतर तरीके से फिट हो जाता है,जिससे अंतर-आणविक आकर्षण बल मजबूत हो जाते हैं।
इसलिए,दिए गए विकल्पों में $p-$डाइक्लोरोबेंजीन का गलनांक सबसे अधिक होता है।

(B) द्विध्रुव आघूर्ण $(\mu)$ बंधों की ध्रुवीयता और अणु की ज्यामिति पर निर्भर करता है।
$1$. $p$-डाइक्लोरोबेंजीन $(IV)$: दो $C-Cl$ बंध द्विध्रुव समान और विपरीत होते हैं, जो एक-दूसरे को निरस्त कर देते हैं। अतः, $\mu = 0 \ D$.
$2$. टोल्यूनि $(I)$: मिथाइल समूह इलेक्ट्रॉन-दाता होता है, जो एक छोटा द्विध्रुव आघूर्ण उत्पन्न करता है $(\mu \approx 0.4 \ D)$.
$3$. $m$-डाइक्लोरोबेंजीन $(II)$: दो $C-Cl$ बंधों के बीच का कोण $120^{\circ}$ है। परिणामी द्विध्रुव $\mu = \mu_1$ होता है $(\approx 1.5 \ D)$.
$4$. $o$-डाइक्लोरोबेंजीन $(III)$: दो $C-Cl$ बंधों के बीच का कोण $60^{\circ}$ है। परिणामी द्विध्रुव $\approx 2.5 \ D$ होता है।
इन मानों की तुलना करने पर: $0 (IV) < 0.4 (I) < 1.5 (II) < 2.5 (III)$.
अतः, बढ़ता क्रम $IV < I < II < III$ है।

(B) विनाइल हैलाइड $(CH_2=CH-Cl)$ और एराइल हैलाइड नाभिकस्नेही प्रतिस्थापन अभिक्रियाओं के प्रति सबसे कम सक्रिय होते हैं।
इसका कारण अनुनाद के कारण कार्बन और हैलोजन परमाणु के बीच आंशिक द्वि-आबंध गुण है,जो $C-X$ आबंध को मजबूत और छोटा बना देता है,जिससे नाभिकस्नेही के लिए हैलोजन परमाणु को प्रतिस्थापित करना कठिन हो जाता है।

(D) एल्काइल हैलाइड अल्कोहलिक $AgNO_3$ के साथ अभिक्रिया करके $AgCl$ (सफेद अवक्षेप) बनाते हैं यदि $C-Cl$ बंध आसानी से टूटकर कार्बोकेशन बना सके।
$CH_2=CH-Cl$ (विनाइल क्लोराइड) में,अनुनाद (resonance) के कारण $C-Cl$ बंध में आंशिक द्वि-बंध गुण आ जाता है।
यह $C-Cl$ बंध को मजबूत और छोटा बना देता है,जिससे कार्बोकेशन का निर्माण नहीं हो पाता है।
इसलिए,विनाइल क्लोराइड अल्कोहलिक $AgNO_3$ के साथ अभिक्रिया करके सफेद अवक्षेप नहीं देता है।

(D) दी गई अभिक्रिया $1-chloro-2,4-dinitrobenzene$ की तनु $NaOH$ के साथ नाभिकरागी प्रतिस्थापन अभिक्रिया है।
चूंकि बेंजीन वलय पर ऑर्थो और पैरा स्थितियों पर मजबूत इलेक्ट्रॉन-आकर्षक $-NO_2$ समूह जुड़े होते हैं,इसलिए वलय पर इलेक्ट्रॉन घनत्व काफी कम हो जाता है।
यह क्लोरीन परमाणु से जुड़े कार्बन परमाणु को अत्यधिक इलेक्ट्रॉनरागी बनाता है,जिससे नाभिकरागी $(OH^-)$ का आक्रमण आसान हो जाता है।
इस क्रियाविधि को $S_NAr$ (नाभिकरागी एरोमैटिक प्रतिस्थापन) या सक्रिय नाभिकरागी प्रतिस्थापन के रूप में जाना जाता है,जहाँ बनने वाला मध्यवर्ती एक अनुनाद-स्थिर कार्बोनियन है जिसे मेइसेनहाइमर कॉम्प्लेक्स कहा जाता है।

(B) $o-$मेथॉक्सीक्लोरोबेंजीन की $NaNH_2$ के साथ अभिक्रिया बेंजाइन तंत्र के माध्यम से होती है।
$o-$मेथॉक्सीक्लोरोबेंजीन में,मेथॉक्सी समूह $(-OCH_3)$ अनुनाद द्वारा इलेक्ट्रॉन दाता समूह के रूप में कार्य करता है।
जब $NaNH_2$ मिलाया जाता है,तो यह ऑर्थो-हाइड्रोजन को हटाकर एक बेंजाइन मध्यवर्ती बनाता है।
बेंजाइन मध्यवर्ती पर एमाइड आयन $(NH_2^-)$ द्वारा न्यूक्लियोफिलिक आक्रमण मेथॉक्सी समूह के प्रेरणिक प्रभाव (inductive effect) द्वारा निर्देशित होता है।
मेथॉक्सी समूह ऑर्थो स्थिति पर इलेक्ट्रॉन-आकर्षक प्रेरणिक प्रभाव ($-I$ प्रभाव) डालता है,जो मेटा-कार्बन को अधिक इलेक्ट्रोफिलिक बनाता है।
परिणामस्वरूप,न्यूक्लियोफाइल मेटा-स्थिति पर आक्रमण करता है,जिससे मुख्य उत्पाद के रूप में $m-$मेथॉक्सीएनिलिन प्राप्त होता है।

(A) प्रारंभिक पदार्थ $1$-ब्रोमो-$4$-क्लोरोबेन्ज़ीन है।
जब इसे $THF$ में $1$ मोल $Mg$ के साथ उपचारित किया जाता है,तो अधिक सक्रिय $C-Br$ बंध ऑक्सीडेटिव इंसर्शन के माध्यम से ग्रिग्नार्ड अभिकर्मक,$4$-क्लोरोफेनिलमैग्नीशियम ब्रोमाइड $(X = Cl-C_6H_4-MgBr)$ बनाता है।
$C-Cl$ बंध $C-Br$ बंध की तुलना में $Mg$ के प्रति कम सक्रिय होता है,इसलिए यह अपरिवर्तित रहता है।
इसके बाद $CO_2$ के साथ अभिक्रिया और अम्लीय वर्कअप द्वारा ग्रिग्नार्ड अभिकर्मक कार्बोक्सिलिक अम्ल समूह में परिवर्तित हो जाता है।
अतः,उत्पाद $Y$,$4$-क्लोरोबेन्ज़ोइक अम्ल है।

(A) दी गई अभिक्रिया उलमैन (Ullmann) अभिक्रिया का एक उदाहरण है।
उलमैन अभिक्रिया में,एक एरील हैलाइड ($p$-आयोडोटोल्यूइन जैसा) गर्म करने पर कॉपर चूर्ण के साथ अभिक्रिया करके एक बाईएरील यौगिक बनाता है।
$p$-आयोडोटोल्यूइन के दो अणु $Cu$ के साथ अभिक्रिया करके $4,4'$-डाइमिथाइलबाईफिनाइल बनाते हैं।
अभिक्रिया: $2 CH_3-C_6H_4-I + Cu \xrightarrow{\Delta} CH_3-C_6H_4-C_6H_4-CH_3 + CuI_2$.
अतः,उत्पाद $4,4'$-डाइमिथाइलबाईफिनाइल है।

(C) अभिक्रिया $1$-ब्रोमो-$3$-क्लोरोबेंजीन से शुरू होती है।
जब इसे शुष्क ईथर $(Et_2O)$ में $Mg$ के साथ उपचारित किया जाता है,तो अधिक सक्रिय $C-Br$ बंध ग्रिग्नार्ड अभिकर्मक बनाता है,जिससे मध्यवर्ती $(A)$ के रूप में $3$-क्लोरोफेनिलमैग्नीशियम ब्रोमाइड प्राप्त होता है।
$(A) = 3-Cl-C_6H_4-MgBr$.
इसके बाद,यह ग्रिग्नार्ड अभिकर्मक एसीटैल्डिहाइड $(CH_3CHO)$ के साथ अभिक्रिया करता है और फिर अम्लीय जल-अपघटन $(aq. NH_4Cl)$ होता है।
$CH_3CHO$ के कार्बोनिल कार्बन पर एराइल समूह का न्यूक्लियोफिलिक आक्रमण एक एल्कोक्साइड बनाता है,जो प्रोटोनीकरण के बाद एक द्वितीयक अल्कोहल देता है।
अंतिम उत्पाद $(X)$ $1-(3$-क्लोरोफेनिल$)$इथेनॉल है।

(C) हेलोएरीन्स की न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन $(OH^-)$ के प्रति अभिक्रियाशीलता हैलोजन परमाणु के सापेक्ष ऑर्थो और पैरा स्थितियों पर इलेक्ट्रॉन-विथड्रॉइंग समूह $(-NO_2)$ की उपस्थिति के साथ बढ़ती है।
$II$: $2,4,6-$ट्राइनाइट्रोब्रोमोबेंजीन में तीन $-NO_2$ समूह हैं (दो ऑर्थो,एक पैरा)।
$IV$: $2,4-$डाइनाइट्रोब्रोमोबेंजीन में दो $-NO_2$ समूह हैं (एक ऑर्थो,एक पैरा)।
$III$: $p-$नाइट्रोब्रोमोबेंजीन में एक $-NO_2$ समूह है (पैरा)।
$I$: $m-$नाइट्रोब्रोमोबेंजीन में एक $-NO_2$ समूह है (मेटा),जो ऑर्थो/पैरा स्थितियों की तुलना में कार्बोनियन मध्यवर्ती को स्थिर करने में कम प्रभावी है।
अतः,अभिक्रियाशीलता का क्रम $II > IV > III > I$ है।

(A) उच्च तापमान $(300\,^oC)$ और उच्च दबाव पर जलीय $NaOH$ के साथ क्लोरोबेंजीन की अभिक्रिया को $Dow$ प्रक्रिया के रूप में जाना जाता है।
इस अभिक्रिया में,क्लोरीन परमाणु को हाइड्रॉक्सिल समूह द्वारा प्रतिस्थापित किया जाता है जिससे सोडियम फिनोक्साइड बनता है,जो अम्लीकरण पर फिनोल देता है।
अभिक्रिया है: $C_6H_5Cl + 2NaOH \xrightarrow{300\,^oC, \text{pressure}} C_6H_5ONa + NaCl + H_2O$.
$C_6H_5ONa + H^+ \rightarrow C_6H_5OH$ (फिनोल)।

(C) उच्च तापमान और दबाव पर क्लोरोबेंजीन की $NaOH$ के साथ अभिक्रिया को $Dow$ प्रक्रिया के रूप में जाना जाता है।
इस अभिक्रिया में,मुख्य उत्पाद सोडियम फेनॉक्साइड $(C_6H_5ONa)$ है,जो अम्लीकरण पर फिनोल देता है।
हालाँकि,एक उप-अभिक्रिया होती है जहाँ बना हुआ फेनॉक्साइड आयन अनभिकृत क्लोरोबेंजीन के साथ न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन अभिक्रिया के माध्यम से डाइफेनिल ईथर $(C_6H_5OC_6H_5)$ बनाता है।
यह उप-अभिक्रिया वांछित फिनोल उत्पाद की कुल उपज को कम कर देती है।

(B) एराइल हैलाइड,एल्किल हैलाइड की तुलना में नाभिकरागी प्रतिस्थापन अभिक्रियाओं के प्रति कम सक्रिय होते हैं,जिसका मुख्य कारण अनुनाद स्थायित्व है।
एराइल हैलाइड में,हैलोजन परमाणु पर मौजूद एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म बेंजीन वलय के $\pi$-इलेक्ट्रॉनों के साथ संयुग्मन में होते हैं।
इसके परिणामस्वरूप $C-X$ बंध में आंशिक द्वि-बंध लक्षण विकसित हो जाते हैं,जिससे यह छोटा और मजबूत हो जाता है,जिसे तोड़ना कठिन होता है।
इसके अतिरिक्त,हैलोजन से जुड़ा $sp^2$ संकरित कार्बन परमाणु अधिक विद्युत ऋणात्मक होता है,जो बंध को और अधिक मजबूत बनाता है।

(A) उलमान अभिक्रिया कॉपर $(Cu)$ पाउडर की उपस्थिति में दो एरील हैलाइड्स के बीच एक कपलिंग अभिक्रिया है,जो एक बाइएरिल यौगिक बनाती है।
उदाहरण के लिए,जब आयोडोबेंजीन को कॉपर पाउडर के साथ गर्म किया जाता है,तो यह डाइफेनिल देता है:
$2C_6H_5I + Cu \xrightarrow{\Delta} C_6H_5-C_6H_5 + CuI_2$
अतः,उलमान अभिक्रिया का उपयोग विशेष रूप से डाइफेनिल (एक बाइएरिल) के निर्माण के लिए किया जाता है।

(A) उलमैन अभिक्रिया में एरील हैलाइड की कॉपर चूर्ण के साथ अभिक्रिया से बायरिल का निर्माण होता है। क्लोरोबेंजीन में $C-Cl$ बंध की मजबूती और क्लोरीन परमाणु के इलेक्ट्रॉन-दाता प्रभाव के कारण यह सामान्यतः अभिक्रिया नहीं करता है।
हालाँकि,$ortho$ $(o-)$ या $para$ $(p-)$ स्थितियों पर नाइट्रो $(-NO_2)$ जैसे प्रबल इलेक्ट्रॉन-आकर्षक समूह की उपस्थिति कार्बन परमाणु की इलेक्ट्रॉन-स्नेही प्रकृति को बढ़ा देती है,जिससे अभिक्रिया सुगम हो जाती है।
अतः,$-NO_2$ समूह की उपस्थिति उलमैन अभिक्रिया को संभव बनाती है।

(A) $Cu_2Cl_2$ या $Cu_2O$ की उपस्थिति में उच्च तापमान और दबाव पर क्लोरोबेंजीन की जलीय अमोनिया $(NH_3)$ के साथ अभिक्रिया एक न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन अभिक्रिया है।
इस अभिक्रिया को एराइल हैलाइड का अमोनोलिसिस कहा जाता है।
अभिक्रिया: $C_6H_5Cl + 2NH_3 \xrightarrow{Cu_2Cl_2, \Delta, P} C_6H_5NH_2 + NH_4Cl$.
प्राप्त उत्पाद एनिलीन $(C_6H_5NH_2)$ है।

(D) हेलोएरीन की नाभिकरागी प्रतिस्थापन अभिक्रिया $o-$ और $p-$ स्थितियों पर $-NO_2$ जैसे इलेक्ट्रॉन-आकर्षक समूहों की उपस्थिति से सुगम हो जाती है।
ये समूह प्रेरणिक प्रभाव और अनुनाद प्रभाव के माध्यम से बेंजीन वलय से इलेक्ट्रॉन घनत्व को खींचते हैं,जिससे नाभिकरागी आक्रमण के दौरान बनने वाले कार्बोनियन मध्यवर्ती को स्थिरता मिलती है।
चूंकि $2, 4-$ डाइनाइट्रोक्लोरोबेंजीन में $o-$ और $p-$ स्थितियों पर दो $-NO_2$ समूह होते हैं,इसलिए वलय पर इलेक्ट्रॉन घनत्व काफी कम हो जाता है,जिससे क्लोरीन से जुड़ा कार्बन परमाणु अधिक इलेक्ट्रोफिलिक हो जाता है और नाभिकरागी प्रतिस्थापन आसान हो जाता है।

(B) $p-$ क्लोरोटोल्यूइन की द्रव $NH_3$ में $KNH_2$ के साथ अभिक्रिया $benzyne$ क्रियाविधि (विलोपन-योग अभिक्रिया) के माध्यम से होती है।
$p-$ क्लोरोटोल्यूइन में,$Cl$ परमाणु $CH_3$ समूह के सापेक्ष $para$ स्थिति पर होता है।
जब $KNH_2$,$Cl$ परमाणु के सापेक्ष $ortho$ स्थिति से प्रोटॉन को हटाता है,तो एक $benzyne$ मध्यवर्ती बनता है।
इस $benzyne$ मध्यवर्ती पर $NH_2^-$ द्वारा नाभिकरागी (nucleophilic) आक्रमण $CH_3$ समूह के सापेक्ष $ortho$ या $meta$ स्थिति पर हो सकता है।
$CH_3$ समूह के प्रेरणिक प्रभाव के कारण,$meta$ स्थिति नाभिकरागी आक्रमण के लिए अधिक अनुकूल होती है,जिससे $m-$ टोल्यूडीन और $p-$ टोल्यूडीन का मिश्रण प्राप्त होता है,जिसमें $m-$ टोल्यूडीन मुख्य उत्पाद होता है।

(A) न्यूक्लियोफिलिक एरोमैटिक प्रतिस्थापन अभिक्रियाएं बेंजीन रिंग पर इलेक्ट्रॉन-विथड्रॉइंग ग्रुप $(EWG)$ की उपस्थिति से सुगम होती हैं,जो नकारात्मक रूप से आवेशित मध्यवर्ती (Meisenheimer complex) को स्थिर करते हैं।
$1$. $-NO_2$ समूह एक मजबूत इलेक्ट्रॉन-विथड्रॉइंग समूह ($-I$ और $-M$ प्रभाव) है,जो मध्यवर्ती को काफी स्थिर करता है।
$2$. $-OCH_3$ समूह एक इलेक्ट्रॉन-डोनेटिंग समूह ($+M$ प्रभाव) है,जो मध्यवर्ती को अस्थिर करता है।
$3$. $-CH_3$ समूह एक इलेक्ट्रॉन-डोनेटिंग समूह ($+I$ और हाइपरकंजुगेशन) है,जो मध्यवर्ती को अस्थिर करता है।
$4$. $-Cl$ समूह कमजोर इलेक्ट्रॉन-विथड्रॉइंग ($-I$ प्रभाव) है लेकिन यह इलेक्ट्रॉन-डोनेटिंग ($+M$ प्रभाव) भी है,जो इसे $-NO_2$ की तुलना में कम प्रभावी बनाता है।
इसलिए,$p$-नाइट्रोक्लोरोबेंजीन न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन के प्रति सबसे अधिक सक्रिय है।

(A) किसी समूह की निर्देशन प्रकृति बेंजीन वलय पर उसके इलेक्ट्रॉनिक प्रभाव पर निर्भर करती है।
$-NH_2$ अपने $+M$ प्रभाव के कारण एक प्रबल इलेक्ट्रॉन-दाता समूह है,जो इसे सबसे प्रबल ऑर्थो-पैरा निर्देशक समूह बनाता है।
$-NO_2$ अपने $-M$ और $-I$ प्रभावों के कारण एक प्रबल इलेक्ट्रॉन-आकर्षक समूह है,जो इसे सबसे प्रबल मेटा-निर्देशक समूह बनाता है।
अतः,सही युग्म $-NH_2$ और $-NO_2$ है।

(C) कथन सही है क्योंकि फ्रीडल-क्राफ्ट अभिक्रिया का उपयोग वास्तव में बेंजीन वलय में एक एल्काइल या एसाइल समूह को पेश करने के लिए किया जाता है।
कारण गलत है क्योंकि ब्रोमोबेंजीन के फ्रीडल-क्राफ्ट एल्काइलेशन के लिए बेंजीन का उपयोग विलायक के रूप में नहीं किया जा सकता है।
ब्रोमीन परमाणु के इलेक्ट्रॉन-आकर्षक प्रेरणिक प्रभाव के कारण ब्रोमोबेंजीन इलेक्ट्रोफिलिक एरोमैटिक प्रतिस्थापन $(S_E)$ के प्रति निष्क्रिय होता है।
बेंजीन इलेक्ट्रोफिलिक प्रतिस्थापन के प्रति ब्रोमोबेंजीन की तुलना में अधिक सक्रिय होता है।
इसलिए,यदि बेंजीन का उपयोग विलायक के रूप में किया जाता है,तो यह ब्रोमोबेंजीन की तुलना में प्राथमिकता के साथ एल्काइलेट हो जाएगा,जिससे उत्पादों का मिश्रण प्राप्त होगा।

(A) नाइट्रो समूह $(-NO_2)$ एक प्रबल इलेक्ट्रॉन-आकर्षक समूह $(-EWG)$ है।
नाभिकरागी एरोमैटिक प्रतिस्थापन में,दर-निर्धारक चरण एक अनुनाद-स्थिर कार्बोनियन मध्यवर्ती (Meisenheimer complex) का निर्माण है।
$-NO_2$ समूह इस मध्यवर्ती कार्बोनियन को अनुनाद और प्रेरणिक प्रभावों के माध्यम से ऋण आवेश को फैलाकर स्थिर करता है।
इसलिए,ऑर्थो या पैरा स्थितियों पर नाइट्रो समूह की उपस्थिति एरील हैलाइड्स में नाभिकरागी प्रतिस्थापन अभिक्रियाओं को काफी सुगम बनाती है।
अतः,कथन और कारण दोनों सही हैं,और कारण,कथन की सही व्याख्या है।

(A) सांद्र $H_2SO_4$ की उपस्थिति में क्लोरल $(CCl_3CHO)$ की क्लोरोबेंजीन के साथ अभिक्रिया $DDT$ ($p,p'$-डाइक्लोरोडाइफेनिलट्राइक्लोरोइथेन) बनाती है।
इस अभिक्रिया में क्लोरोबेंजीन के दो अणुओं और क्लोरल के एक अणु का संघनन होता है,जिसके परिणामस्वरूप पानी का एक अणु बाहर निकलता है।
यह अभिक्रिया एक इलेक्ट्रॉनरागी (इलेक्ट्रोफिलिक) एरोमैटिक प्रतिस्थापन है,जहाँ प्रोटोनेटेड क्लोरल एक इलेक्ट्रोफाइल के रूप में कार्य करता है और क्लोरोबेंजीन वलय पर आक्रमण करता है।
चूंकि कथन और कारण दोनों सही हैं और कारण,अभिक्रिया की क्रियाविधि की सही व्याख्या करता है,इसलिए विकल्प $A$ सही उत्तर है।

(C) कथन सत्य है क्योंकि $S_{N}2$ अभिक्रियाओं में न्यूक्लियोफाइल,लीविंग ग्रुप की विपरीत दिशा से आक्रमण करता है,जिससे वॉल्डन प्रतिलोमन (विन्यास का प्रतिलोमन) होता है।
हालाँकि,कारण गलत है। एरील हैलाइड सामान्य परिस्थितियों में न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन अभिक्रियाओं के प्रति अत्यधिक निष्क्रिय होते हैं,क्योंकि अनुनाद के कारण $C-X$ बंध में आंशिक द्वि-बंध गुण आ जाता है। इसलिए,वे $KOH$ के साथ $S_{N}2$ अभिक्रिया करके अल्कोहल नहीं बनाते हैं।

(A) कथन सही है क्योंकि $para-$स्थिति पर उपस्थित इलेक्ट्रॉन-आकर्षक $-NO_2$ समूह नाभिकरागी एरोमैटिक प्रतिस्थापन के दौरान बनने वाले कार्बऋणायन मध्यवर्ती को स्थिर करता है।
कारण भी सही है। क्लोरोबेंजीन आमतौर पर कठोर परिस्थितियों में विलोपन-योग (बेंज़ाइन मध्यवर्ती) क्रियाविधि द्वारा अभिक्रिया करता है। इसके विपरीत,$4-$नाइट्रोक्लोरोबेंजीन योग-विलोपन (मेइसेनहाइमर कॉम्प्लेक्स) क्रियाविधि द्वारा अभिक्रिया करता है क्योंकि $-NO_2$ समूह वलय को नाभिकरागी आक्रमण के लिए सक्रिय करता है।
अतः,कारण कथन की सही व्याख्या है।

(C) सायनाइड आयन $(CN^{-})$ वास्तव में एक प्रबल न्यूक्लियोफाइल है क्योंकि ऋण आवेश कार्बन परमाणु पर उपस्थित होता है,जो नाइट्रोजन की तुलना में कम विद्युत ऋणात्मक है,जिससे यह एक अच्छा इलेक्ट्रॉन दाता बन जाता है। अतः,कथन सही है।
हालाँकि,क्लोरोबेंजीन सामान्य परिस्थितियों में $KCN$ के साथ न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन अभिक्रिया नहीं देता है क्योंकि क्लोरोबेंजीन में अनुनाद के कारण $C-Cl$ बंध आंशिक द्वि-बंध गुण प्राप्त कर लेता है,जो इसे न्यूक्लियोफिलिक हमले के प्रति प्रतिरोधी बनाता है। इसलिए,इस विधि द्वारा बेंजोनाइट्राइल तैयार नहीं किया जा सकता है। अतः,कारण गलत है।

(D) कथन गलत है क्योंकि एरील हैलाइड सामान्य परिस्थितियों में नाभिकरागी प्रतिस्थापन अभिक्रियाएं नहीं देते हैं। यह अनुनाद प्रभाव के कारण है,जो $C-Cl$ बंध को आंशिक द्वि-बंध गुण प्रदान करता है,जिससे यह छोटा और मजबूत हो जाता है,और इसलिए नाभिकरागी द्वारा इसे प्रतिस्थापित करना कठिन होता है।
कारण भी गलत है क्योंकि $S_{N}2$ अभिक्रियाएं विन्यास के प्रतिलोमन (inversion) के साथ आगे बढ़ती हैं,प्रतिधारण के साथ नहीं।

(B) यौगिक $A$ $3$-मेथिलऐनिसोल ($1$-मेथॉक्सी-$3$-मेथिलबेंजीन) है।
इस अणु में,$-OCH_3$ समूह एक प्रबल ऑर्थो/पैरा-निर्देशी समूह है,जबकि $-CH_3$ समूह एक दुर्बल ऑर्थो/पैरा-निर्देशी समूह है।
$-OCH_3$ समूह का निर्देशी प्रभाव प्रभावी होता है।
इलेक्ट्रॉनरागी प्रतिस्थापन $-OCH_3$ समूह के ऑर्थो और पैरा स्थितियों पर होता है।
$-OCH_3$ के ऑर्थो स्थितियां $2$ और $6$ हैं। स्थिति $2$ पर $-CH_3$ समूह की उपस्थिति के कारण त्रिविम बाधा (steric hindrance) होती है।
$-OCH_3$ के सापेक्ष पैरा स्थिति $4$ है।
स्थिति $2$ की तुलना में स्थिति $4$ पर कम त्रिविम बाधा होने के कारण प्रतिस्थापन वहाँ अधिक सुगमता से होता है।
अतः,मुख्य उत्पाद $4$-ब्रोमो-$1$-मेथॉक्सी-$3$-मेथिलबेंजीन है।

(D) फ्रीडल-क्राफ्ट्स अभिक्रियाएं (ऐल्काइलेशन और एसाइलेशन) नाइट्रोबेन्जीन के साथ नहीं होती हैं क्योंकि प्रबल इलेक्ट्रॉन-आकर्षी $-NO_2$ समूह बेन्जीन वलय को इलेक्ट्रॉनरागी आक्रमण के प्रति निष्क्रिय कर देता है।
इसके अतिरिक्त,$-NO_2$ समूह के नाइट्रोजन परमाणु पर उपस्थित एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म लुईस अम्ल उत्प्रेरक (जैसे $AlCl_3$) के साथ समन्वय कर लेता है,जो वलय को और अधिक निष्क्रिय बना देता है।
अतः,कथन गलत है।
चूंकि नाइट्रोबेन्जीन अत्यधिक निष्क्रिय होता है,यह आसानी से इलेक्ट्रॉनरागी प्रतिस्थापन अभिक्रियाएं नहीं देता है,इसलिए कारण भी गलत है।

(B) नाइट्रोबेन्जीन का उपयोग फ्रीडल-क्राफ्ट अभिक्रिया में विलायक के रूप में किया जाता है क्योंकि यह $-NO_2$ समूह की उपस्थिति के कारण इलेक्ट्रोफिलिक प्रतिस्थापन के प्रति अत्यधिक प्रतिरोधी है,जो बेन्जीन वलय को निष्क्रिय (deactivate) कर देता है।
नाइट्रोबेन्जीन का ठोस $KOH$ के साथ संलयन एक ज्ञात रासायनिक अभिक्रिया है जो $o-$ और $p-$ नाइट्रोफिनोल का मिश्रण देती है,हालांकि इसकी उपज आमतौर पर कम होती है।
दोनों कथन तथ्यात्मक रूप से सही हैं,लेकिन कारण यह स्पष्ट नहीं करता है कि नाइट्रोबेन्जीन का उपयोग फ्रीडल-क्राफ्ट अभिक्रिया में विलायक के रूप में क्यों किया जाता है।
इसलिए,सही विकल्प $B$ है।

(B) इलेक्ट्रोफिलिक प्रतिस्थापन अभिक्रिया में एक इलेक्ट्रोफाइल द्वारा एरोमैटिक रिंग पर हाइड्रोजन परमाणु का प्रतिस्थापन शामिल होता है।
निर्जल $AlCl_3$ जैसे लुईस एसिड की उपस्थिति में बेंजीन की क्लोरीन के साथ अभिक्रिया में,इलेक्ट्रोफाइल $Cl^+$ उत्पन्न होता है,जो बेंजीन रिंग पर हमला करके क्लोरोबेंजीन बनाता है।
यह इलेक्ट्रोफिलिक एरोमैटिक प्रतिस्थापन का एक उत्कृष्ट उदाहरण है।
अभिक्रिया: $C_6H_6 + Cl_2 \xrightarrow{Anhyd. AlCl_3} C_6H_5Cl + HCl$.

(A) न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन अभिक्रिया $(NSR)$ की दर संक्रमण अवस्था की स्थिरता या $C-X$ बंध की प्रकृति पर निर्भर करती है।
$A$. $C_{6}H_{5}Cl$ एक एरील हैलाइड है। एरील हैलाइड्स में,अनुनाद (resonance) के कारण $C-Cl$ बंध आंशिक द्वि-बंध गुण प्राप्त कर लेता है,जिससे यह बहुत मजबूत हो जाता है और इसे तोड़ना कठिन होता है। अतः,यह सबसे धीमी गति से जल-अपघटन करता है।
$B$. $CH_{3}CH_{2}Cl$ एक प्राथमिक एल्काइल हैलाइड है,जो $S_{N}2$ अभिक्रिया देता है।
$C$. $CH_{2}=CH-CH_{2}Cl$ एक एलीलिक हैलाइड है,जो कार्बोनियम आयन या संक्रमण अवस्था के अनुनाद स्थिरीकरण के कारण $S_{N}1$ या $S_{N}2$ के प्रति अत्यधिक सक्रिय है।
$D$. $C_{6}H_{5}CH_{2}Cl$ एक बेंजाइल क्लोराइड है,जो बेंजाइल कार्बोनियम आयन के अनुनाद स्थिरीकरण के कारण अत्यधिक सक्रिय है।
अतः,सही विकल्प $A$ है।

(A) चरण $1$: टोल्यूइन $(C_{7}H_{8})$ ऊष्मा की उपस्थिति में $3Cl_{2}$ के साथ अभिक्रिया करके साइड-चेन क्लोरीनीकरण द्वारा बेंज़ोट्राइक्लोराइड $(C_{6}H_{5}CCl_{3})$ उत्पाद '$A$' बनाता है।
चरण $2$: $-CCl_{3}$ समूह एक प्रबल इलेक्ट्रॉन-आकर्षक और मेटा-निर्देशी समूह है। इसलिए,$Br_{2}/Fe$ के साथ इलेक्ट्रॉनरागी प्रतिस्थापन मेटा स्थिति पर होता है,जिससे उत्पाद '$B$' के रूप में $m-$ब्रोमोबेंज़ोट्राइक्लोराइड बनता है।
चरण $3$: $Zn/HCl$ के साथ $-CCl_{3}$ समूह का अपचयन इसे वापस मिथाइल समूह $(-CH_{3})$ में परिवर्तित कर देता है,जिससे अंतिम उत्पाद '$C$' के रूप में $m-$ब्रोमोटोल्यूइन प्राप्त होता है।
अतः,सही विकल्प $A$ है।

(A) $1$. प्रारंभिक पदार्थ $p$-टोलुइडिन ($4$-मिथाइलएनिलिन) है।
$2$. एसिटिक एनहाइड्राइड $(Ac_2O)$ के साथ अभिक्रिया अमीनो समूह का एसिटिलेशन करके $N$-($4$-मिथाइलफेनिल)एसिटामाइड (यौगिक $A$) बनाती है।
$3$. एसिटामिडो समूह $(-NHCOCH_3)$ एक ऑर्थो/पैरा निर्देशक समूह है। चूंकि पैरा स्थिति पहले से ही मिथाइल समूह द्वारा अधिकृत है,इसलिए एसिटिक एसिड $(AcOH)$ में $Br_2$ के साथ इलेक्ट्रोफिलिक ब्रोमिनेशन एसिटामिडो समूह के सापेक्ष ऑर्थो स्थिति पर होता है।
$4$. मुख्य उत्पाद $B$,$N$-($2$-ब्रोमो$-4-$मिथाइलफेनिल)एसिटामाइड है।

(N/A) $(i)$ बेंजीन का निर्जलीय $FeBr_3$ की उपस्थिति में $Br_2$ के साथ ब्रोमीनीकरण करके ब्रोमोबेंजीन प्राप्त किया जाता है। इसके बाद ब्रोमोबेंजीन का सांद्र $HNO_3$ और सांद्र $H_2SO_4$ के मिश्रण के साथ $323-333 \ K$ पर नाइट्रीकरण करने पर $o-$ और $p-\text{नाइट्रोब्रोमोबेंजीन}$ का मिश्रण प्राप्त होता है। $p-\text{आइसोमर}$ को प्रभाजी आसवन द्वारा अलग किया जाता है।
$(ii)$ बेंजीन का सांद्र $HNO_3$ और सांद्र $H_2SO_4$ के मिश्रण के साथ $323-333 \ K$ पर नाइट्रीकरण करके नाइट्रोबेंजीन प्राप्त किया जाता है। इसके बाद निर्जलीय $AlCl_3$ की उपस्थिति में $Cl_2$ के साथ क्लोरीनीकरण करने पर $m-\text{नाइट्रोक्लोरोबेंजीन}$ प्राप्त होता है (क्योंकि $-NO_2$ समूह मेटा-निर्देशी होता है)।
$(iii)$ बेंजीन का निर्जलीय $AlCl_3$ की उपस्थिति में $CH_3Cl$ के साथ एल्काइलीकरण करके टोल्यूइन प्राप्त किया जाता है। इसके बाद टोल्यूइन का सांद्र $HNO_3$ और सांद्र $H_2SO_4$ के मिश्रण के साथ $323-333 \ K$ पर नाइट्रीकरण करने पर $o-$ और $p-\text{नाइट्रोटोल्यूइन}$ का मिश्रण प्राप्त होता है। $p-\text{आइसोमर}$ को प्रभाजी आसवन द्वारा अलग किया जाता है।
$(iv)$ बेंजीन का निर्जलीय $AlCl_3$ की उपस्थिति में एसिटाइल क्लोराइड $(CH_3COCl)$ के साथ फ्रीडल-क्राफ्ट्स एसिलीकरण करने पर एसीटोफिनोन प्राप्त होता है।

(N/A) क्लोरीन प्रेरणिक प्रभाव ($-I$ प्रभाव) के माध्यम से इलेक्ट्रॉनों को खींचता है और अनुनाद ($+R$ प्रभाव) के माध्यम से इलेक्ट्रॉनों को मुक्त करता है।
प्रेरणिक प्रभाव के माध्यम से,क्लोरीन इलेक्ट्रोफिलिक प्रतिस्थापन के दौरान बनने वाले मध्यवर्ती कार्बोनियम आयन को अस्थिर कर देता है।
अनुनाद के माध्यम से,हैलोजन कार्बोनियम आयन को स्थिर करने की प्रवृत्ति रखता है,और यह प्रभाव $ortho$- और $para$- स्थितियों पर अधिक स्पष्ट होता है।
प्रेरणिक प्रभाव अनुनाद प्रभाव से अधिक शक्तिशाली होता है,जिससे शुद्ध इलेक्ट्रॉन निष्कर्षण होता है,जो बेंजीन रिंग के समग्र निष्क्रियकरण का कारण बनता है।
हालाँकि,अनुनाद प्रभाव $ortho$- और $para$- स्थितियों पर हमले के लिए प्रेरणिक प्रभाव का विरोध करता है,जिससे इन स्थितियों पर निष्क्रियकरण $meta$- स्थिति की तुलना में कम हो जाता है।
इस प्रकार,समग्र अभिक्रियाशीलता शक्तिशाली प्रेरणिक प्रभाव द्वारा नियंत्रित होती है,जबकि आने वाले इलेक्ट्रोफाइल का अभिविन्यास अनुनाद प्रभाव द्वारा नियंत्रित होता है।

(N/A) $p-$डाइक्लोरोबेंजीन,$o-$ और $m-$ आइसोमर्स की तुलना में अधिक सममित (symmetrical) होता है।
इस सममिति के कारण,यह क्रिस्टल जालक (crystal lattice) में $o-$ और $m-$ आइसोमर्स की तुलना में अधिक निकटता से फिट हो जाता है।
इसलिए,$p-$डाइक्लोरोबेंजीन के क्रिस्टल जालक को तोड़ने के लिए अधिक ऊर्जा की आवश्यकता होती है।
परिणामस्वरूप,$p-$डाइक्लोरोबेंजीन का गलनांक $o-$ और $m-$ आइसोमर्स की तुलना में अधिक और घुलनशीलता कम होती है।

(N/A) $4-$नाइट्रोटोल्यूइन का $2-$ब्रोमोबेंजोइक एसिड में रूपांतरण निम्नलिखित चरणों द्वारा किया जा सकता है:
$1$. $4-$नाइट्रोटोल्यूइन का ब्रोमीनीकरण: $4-$नाइट्रोटोल्यूइन $Br_2$ के साथ अभिक्रिया करके $2-$ब्रोमो-$4-$नाइट्रोटोल्यूइन बनाता है।
$2$. अपचयन: $Sn/HCl$ का उपयोग करके नाइट्रो समूह $(-NO_2)$ को अमीनो समूह $(-NH_2)$ में अपचयित किया जाता है,जिससे $2-$ब्रोमो-$4-$मिथाइलऐनिलीन प्राप्त होता है।
$3$. डायज़ोटिकरण: $2-$ब्रोमो-$4-$मिथाइलऐनिलीन को $273-278 \ K$ पर $NaNO_2/HCl$ के साथ उपचारित करके डायज़ोनियम लवण,$2-$ब्रोमो-$4-$मिथाइलबेन्जीनडायज़ोनियम क्लोराइड बनाया जाता है।
$4$. विअमीनीकरण: $H_3PO_2$ और $H_2O$ का उपयोग करके डायज़ोनियम समूह को हटा दिया जाता है,जिससे $2-$ब्रोमोटोल्यूइन प्राप्त होता है।
$5$. ऑक्सीकरण: अंत में,$KMnO_4/OH^-$ का उपयोग करके मिथाइल समूह $(-CH_3)$ को कार्बोक्सिलिक एसिड समूह $(-COOH)$ में ऑक्सीकृत किया जाता है,जिससे $2-$ब्रोमोबेंजोइक एसिड प्राप्त होता है।

(N/A) ऐरिल हैलाइडों की नाभिकरागी प्रतिस्थापन अभिक्रियाओं के प्रति कम अभिक्रियाशीलता के मुख्य कारण निम्नलिखित हैं:
$(a)$ अनुनाद प्रभाव: हेलोएरीन में हैलोजन परमाणु के एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म वलय के $\pi$-इलेक्ट्रॉनों के साथ संयुग्मन में होते हैं। अनुनाद के कारण, $C-X$ बंध आंशिक द्वि-बंध लक्षण प्राप्त कर लेता है। इस कारण, हेलोएरीन में $C-X$ बंध का विखंडन हेलोएल्केन की तुलना में कठिन हो जाता है।
$(b)$ $C-X$ बंध में कार्बन परमाणु के संकरण में अंतर: हेलोएल्केन में हैलोजन से जुड़ा कार्बन $sp^3$ संकरित होता है, जबकि हेलोएरीन में यह $sp^2$ संकरित होता है। $sp^2$ संकरित कार्बन में $s$-लक्षण $(33\%)$ अधिक होने के कारण यह अधिक विद्युत ऋणात्मक होता है। परिणामस्वरूप, यह $C-X$ बंध के इलेक्ट्रॉन युग्म को अधिक मजबूती से पकड़े रखता है, जिससे बंध छोटा और मजबूत $(169 \text{ pm})$ हो जाता है, जिसे तोड़ना कठिन होता है।

(N/A) हेलोएरीन में $C-Cl$ बंध में आंशिक द्वि-आबंध लक्षण होने के कारण नाभिकरागी प्रतिस्थापन कठिन होता है। हालाँकि,कठोर परिस्थितियों या ऑर्थो और पैरा स्थितियों पर इलेक्ट्रॉन-आकर्षक समूहों $(NO_2)$ की उपस्थिति से इसे सुगम बनाया जा सकता है।
$(i)$ क्लोरोबेंजीन से फिनोल: इसके लिए $NaOH_{(aq)}$,$623 \ K$ तापमान और $300 \ atm$ दाब की आवश्यकता होती है,जिसके बाद अम्लीकरण $(H^+)$ किया जाता है।
$(ii)$ $p-$नाइट्रोक्लोरोबेंजीन से $p-$नाइट्रोफिनोल: $443 \ K$ तापमान पर $NaOH$ के साथ अभिक्रिया और उसके बाद अम्लीकरण $(H^+)$ किया जाता है।
$(iii)$ $2,4-$डाइनाइट्रोक्लोरोबेंजीन से $2,4-$डाइनाइट्रोफिनोल: $368 \ K$ तापमान पर $NaOH$ के साथ अभिक्रिया और उसके बाद अम्लीकरण $(H^+)$ किया जाता है।

(N/A) हेलोएरीन में $-NO_2$ जैसे इलेक्ट्रॉन-आकर्षक समूह की उपस्थिति $-Cl$ परमाणु के $-OH$ समूह द्वारा नाभिकरागी प्रतिस्थापन को सुगम बनाती है। ऑर्थो और पैरा स्थितियों पर $-NO_2$ समूह की उपस्थिति अनुनाद के माध्यम से कार्बोनियन मध्यवर्ती को स्थिर करती है,जिससे $S_NAr$ अभिक्रियाओं के प्रति अभिक्रियाशीलता बढ़ जाती है।
उदाहरण:
$1$. क्लोरोबेंजीन $(C_6H_5Cl)$ में $-Cl$ को $-OH$ द्वारा प्रतिस्थापित करने के लिए कठोर परिस्थितियों ($623 \ K$ तापमान और $300 \ atm$ दाब) की आवश्यकता होती है।
$2$. $p$-नाइट्रोक्लोरोबेंजीन $(p-NO_2C_6H_4Cl)$ में उसी प्रतिस्थापन के लिए अपेक्षाकृत हल्की परिस्थितियों $(443 \ K)$ की आवश्यकता होती है।
$3$. जैसे-जैसे ऑर्थो/पैरा स्थितियों पर $-NO_2$ समूहों की संख्या बढ़ती है,अभिक्रिया की परिस्थितियाँ और भी हल्की होती जाती हैं:
- दो $-NO_2$ समूहों ($2$,$4$-डाइनाइट्रोक्लोरोबेंजीन) के साथ,अभिक्रिया $368 \ K$ तापमान पर होती है।
- तीन $-NO_2$ समूहों ($2$,$4$,$6$-ट्राइनाइट्रोक्लोरोबेंजीन) के साथ,अभिक्रिया केवल पानी के साथ गर्म करने पर हो जाती है।

(N/A) नाइट्रो समूह $(-NO_2)$ अपने $-I$ और $-M$ (अनुनाद) प्रभावों के कारण एक प्रबल इलेक्ट्रॉन-आकर्षक समूह है।
जब यह ऑर्थो या पैरा स्थिति में उपस्थित होता है,तो $-NO_2$ समूह अनुनाद के माध्यम से बेंजीन वलय से इलेक्ट्रॉन घनत्व खींच लेता है।
यह ऑर्थो और पैरा स्थितियों पर धनात्मक आवेश उत्पन्न करता है,जैसा कि अनुनाद संरचनाओं $(I)$ और $(II)$ में दिखाया गया है।
परिणामस्वरूप,हैलोजन से जुड़ा कार्बन परमाणु अधिक इलेक्ट्रॉन-न्यून (अधिक धनात्मक) हो जाता है,जो नाभिकरागी (जैसे $OH^-$) के आक्रमण को सुगम बनाता है।
इस प्रकार,ऑर्थो और पैरा स्थितियों में $-NO_2$ समूहों की उपस्थिति हेलोएरीन को नाभिकरागी प्रतिस्थापन के प्रति अधिक सक्रिय बनाती है।

(N/A) हेलोएरीन (जैसे क्लोरोबेंजीन) में $-NO_2$ जैसे इलेक्ट्रॉन-आकर्षक समूह की उपस्थिति ऑर्थो या पैरा स्थिति पर नाभिकरागी प्रतिस्थापन के प्रति अभिक्रियाशीलता को काफी बढ़ा देती है।
यह अभिक्रिया योग-विलोपन (addition-elimination) क्रियाविधि द्वारा होती है,जिसे अक्सर नाभिकरागी एरोमैटिक प्रतिस्थापन $(S_NAr)$ कहा जाता है।
$1$. पहले धीमे चरण में,नाभिकरागी $(OH^-)$ हैलोजन युक्त कार्बन परमाणु पर आक्रमण करता है,जिससे एक अनुनाद-स्थिर कार्बोनियन मध्यवर्ती (Meisenheimer complex) बनता है।
$2$. ऋण आवेश $-NO_2$ समूह के ऑक्सीजन परमाणुओं पर विस्थानीकृत हो जाता है,जो मध्यवर्ती को अतिरिक्त स्थिरता प्रदान करता है।
$3$. दूसरे तीव्र चरण में,लीविंग ग्रुप $(Cl^-)$ बाहर निकल जाता है,जिससे वलय की एरोमैटिकता बहाल हो जाती है और अंतिम उत्पाद (नाइट्रोफिनोल) बनता है।
यह क्रियाविधि $-NO_2$ समूह द्वारा सुगम होती है,जो अनुनाद के माध्यम से संक्रमण अवस्था और मध्यवर्ती कार्बोनियन को स्थिर करता है।

(N/A) $m$-नाइट्रोक्लोरोबेंजीन की $HO^-$ के साथ नाभिकरागी प्रतिस्थापन अभिक्रिया योगात्मक-विलोपन (addition-elimination) क्रियाविधि द्वारा होती है।
जब $-NO_2$ समूह ऑर्थो या पैरा स्थिति पर होता है,तो मध्यवर्ती कार्बोनियन की एक विशेष अनुनादी संरचना $(II)$ प्राप्त होती है,जिसमें ऋण आवेश $-NO_2$ समूह से जुड़े कार्बन परमाणु पर आ जाता है,जिससे नाइट्रो समूह अपने $-I$ और $-M$ प्रभाव द्वारा ऋण आवेश को स्थिर करता है।
$m$-नाइट्रोक्लोरोबेंजीन के मामले में,मध्यवर्ती कार्बोनियन की किसी भी अनुनादी संरचना में ऋण आवेश उस कार्बन पर नहीं आता जो सीधे $-NO_2$ समूह से जुड़ा हो। इसलिए,मेटा स्थिति पर $-NO_2$ की उपस्थिति हैलोएरीन की नाभिकरागी प्रतिस्थापन के प्रति अभिक्रियाशीलता को विशेष रूप से नहीं बढ़ाती है।

(N/A) हैलोएरीन में हैलोजनीकरण,नाइट्रीकरण,सल्फोनीकरण और फ्रीडल-क्राफ्ट अभिक्रियाएं ऑर्थो-पैरा स्थितियों पर होती हैं क्योंकि हैलोजन परमाणु $o,p-$निर्देशी समूह है। हैलोबेंजीन की अनुनाद संरचनाएं चित्र में दिखाई गई हैं।
इन संरचनाओं में,ऋण आवेश के कारण ऑर्थो और पैरा स्थितियों पर इलेक्ट्रॉन घनत्व अधिक होता है। परिणामस्वरूप,इलेक्ट्रॉनरागी (electrophile) हैलोएरीन की ऑर्थो और पैरा स्थितियों पर आक्रमण करता है। $-X$ समूह $o,p-$निर्देशी है।
हालांकि,हैलोएरीन इलेक्ट्रॉनरागी प्रतिस्थापन के प्रति बेंजीन की तुलना में कम सक्रिय होते हैं। हैलोजन परमाणु $(X)$ का प्रेरणिक प्रभाव इलेक्ट्रॉन-आकर्षी $(-I)$ होता है।
इस कारण से,हैलोजन परमाणु बेंजीन वलय से इलेक्ट्रॉनों को अपनी ओर खींचता है,जिससे बेंजीन की तुलना में हैलोबेंजीन वलय में इलेक्ट्रॉन घनत्व कम हो जाता है। अतः हैलोएरीन बेंजीन की तुलना में कम सक्रिय होते हैं,जिससे उनकी इलेक्ट्रॉनरागी प्रतिस्थापन अभिक्रियाएं धीमी होती हैं और उन्हें अधिक कठोर परिस्थितियों की आवश्यकता होती है।

(N/A) क्लोरोबेंजीन में क्लोरीन परमाणु के अनुनाद प्रभाव के कारण $o$- और $p$-स्थानों पर इलेक्ट्रॉन घनत्व बढ़ जाता है,इसलिए यह इलेक्ट्रॉनरागी प्रतिस्थापन अभिक्रियाएं देता है:
$(i)$ हैलोजनीकरण (क्लोरीनीकरण): क्लोरोबेंजीन निर्जल $FeCl_3$ की उपस्थिति में $Cl_2$ के साथ अभिक्रिया करके $o$-डाइक्लोरोबेंजीन और $p$-डाइक्लोरोबेंजीन बनाता है।
$(ii)$ नाइट्रीकरण: क्लोरोबेंजीन सांद्र $HNO_3$ और सांद्र $H_2SO_4$ के साथ अभिक्रिया करके $1$-क्लोरो-$4$-नाइट्रोबेंजीन (मुख्य) और $1$-क्लोरो-$2$-नाइट्रोबेंजीन (अल्प) बनाता है।
$(iii)$ सल्फोनीकरण: क्लोरोबेंजीन गर्म सांद्र $H_2SO_4$ के साथ अभिक्रिया करके $4$-क्लोरोबेंजीन सल्फोनिक अम्ल (मुख्य) और $2$-क्लोरोबेंजीन सल्फोनिक अम्ल (अल्प) बनाता है।

(N/A) एराइल हैलाइड की धातुओं के साथ अभिक्रियाओं को तीन मुख्य प्रकारों में वर्गीकृत किया गया है: $(a)$ वुर्ट्ज़-फिटिग अभिक्रिया,$(b)$ फिटिग अभिक्रिया,और $(c)$ ग्रिग्नार्ड अभिक्रिया।
$(a)$ वुर्ट्ज़-फिटिग अभिक्रिया: जब एल्काइल हैलाइड और एराइल हैलाइड के मिश्रण को शुष्क ईथर में सोडियम धातु के साथ उपचारित किया जाता है,तो एल्काइल एरीन बनता है। इसे वुर्ट्ज़-फिटिग अभिक्रिया के रूप में जाना जाता है।
$(b)$ फिटिग अभिक्रिया: एराइल हैलाइड शुष्क ईथर में सोडियम धातु के साथ अभिक्रिया करके ऐसे यौगिक देते हैं जिनमें दो एराइल समूह आपस में जुड़े होते हैं। इसे फिटिग अभिक्रिया के रूप में जाना जाता है।
$(c)$ ग्रिग्नार्ड अभिक्रिया: एराइल हैलाइड शुष्क ईथर की उपस्थिति में मैग्नीशियम धातु के साथ अभिक्रिया करके एराइल मैग्नीशियम हैलाइड बनाते हैं,जिन्हें ग्रिग्नार्ड अभिकर्मक के रूप में जाना जाता है।

(N/A) एराइल हैलाइड की धातुओं के साथ तीन मुख्य अभिक्रियाएँ होती हैं: $(a)$ वुर्ट्ज़-फिटिग अभिक्रिया,$(b)$ फिटिग अभिक्रिया,और $(c)$ ग्रिग्नार्ड अभिक्रिया।
$(a)$ वुर्ट्ज़-फिटिग अभिक्रिया: जब एल्काइल हैलाइड और एराइल हैलाइड के मिश्रण को शुष्क ईथर में सोडियम धातु के साथ उपचारित किया जाता है,तो एल्काइल एरीन बनता है। इसे वुर्ट्ज़-फिटिग अभिक्रिया कहते हैं।
उदाहरण: $C_6H_5X + RX + 2Na \xrightarrow{\text{dry ether}} C_6H_5R + 2NaX$
$(b)$ फिटिग अभिक्रिया: जब एराइल हैलाइड को शुष्क ईथर में सोडियम धातु के साथ उपचारित किया जाता है,तो दो एराइल समूह आपस में जुड़कर डायराइल यौगिक बनाते हैं। इसे फिटिग अभिक्रिया कहते हैं।
उदाहरण: $2C_6H_5X + 2Na \xrightarrow{\text{dry ether}} C_6H_5-C_6H_5 + 2NaX$
$(c)$ ग्रिग्नार्ड अभिक्रिया: एराइल हैलाइड शुष्क ईथर की उपस्थिति में मैग्नीशियम धातु के साथ अभिक्रिया करके एराइल मैग्नीशियम हैलाइड (ग्रिग्नार्ड अभिकर्मक) बनाते हैं।
उदाहरण: $C_6H_5X + Mg \xrightarrow{\text{dry ether}} C_6H_5MgX$

(B) $p$-डाइब्रोमोबेंजीन का गलनांक उसके $o$-आइसोमर की तुलना में अधिक होता है।
यह इसकी सममितीय संरचना के कारण है,जो इसे क्रिस्टल जालक में अधिक कुशलता से पैक होने की अनुमति देती है,जिसके परिणामस्वरूप मजबूत अंतर-आणविक आकर्षण बल उत्पन्न होते हैं।