Properties of Amines Questions in Hindi

(C) जलीय विलयन में एमाइन की क्षारकता प्रेरणिक प्रभाव,विलायकन प्रभाव और त्रिविम बाधा पर निर्भर करती है।
$C_6H_5NH_2$ (एनिलिन) सबसे कम क्षारीय है क्योंकि नाइट्रोजन पर मौजूद लोन पेयर बेंजीन रिंग के साथ अनुनाद में भाग लेते हैं।
एलिफैटिक एमाइन में,$(CH_3)_2NH$ सबसे अधिक क्षारीय है।
अतः,सही बढ़ता क्रम $C_6H_5NH_2 < (CH_3)_3N < CH_3NH_2 < (CH_3)_2NH$ है।

(D) जिंक और क्षार (जैसे $NaOH$) के साथ नाइट्रोबेंजीन का अपचयन एक द्वि-आणविक अपचयन है।
$2C_{6}H_{5}NO_{2} \xrightarrow[Zn/NaOH]{10[H]} C_{6}H_{5}NH-NHC_{6}H_{5} + 4H_{2}O$
प्राप्त उत्पाद $Hydrazobenzene$ है।

(A) एसिड क्लोराइड $(RCOCl)$ की द्वितीयक एमीन $(Me_2NH)$ के साथ अभिक्रिया एक न्यूक्लियोफिलिक एसिल प्रतिस्थापन अभिक्रिया है।
एमीन का एक मोल न्यूक्लियोफाइल के रूप में कार्य करता है और एमाइड $(RCON(Me)_2)$ बनाता है।
एमीन का दूसरा मोल क्षार के रूप में कार्य करता है और उत्पन्न $HCl$ को उदासीन करके लवण $Me_2NH_2^+Cl^-$ बनाता है।
अतः,$A$ का मान $RCON(Me)_2$ है।

(A) क्षारीयता नाइट्रोजन परमाणु पर मौजूद एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म (lone pair) की उपलब्धता पर निर्भर करती है।
$(1) \ CH_3CONH_2$ (एसिटामाइड): नाइट्रोजन पर मौजूद एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म कार्बोनिल समूह $(C=O)$ के साथ अनुनाद (resonance) में भाग लेता है,जिससे इसकी उपलब्धता कम हो जाती है।
$(2) \ CH_3CH_2NH_2$ (एथिलएमीन): यह एक प्राथमिक एलिफैटिक एमीन है। एल्काइल समूह $(CH_3CH_2-)$ इलेक्ट्रॉन-दाता ($+I$ प्रभाव) होता है,जो नाइट्रोजन पर इलेक्ट्रॉन घनत्व को बढ़ाता है,जिससे यह सबसे अधिक क्षारीय हो जाता है।
$(3) \ PhCH_2CONH_2$ ($2$-फेनिलएसिटामाइड): एसिटामाइड की तरह,नाइट्रोजन का एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म कार्बोनिल समूह के साथ अनुनाद में होता है। हालांकि,फेनिल समूह $(Ph-)$ की उपस्थिति के कारण,यह एसिटामाइड की तुलना में थोड़ा कम क्षारीय होता है।
अतः,क्षारीयता का घटता क्रम $2 > 1 > 3$ है।

(D) एक एलिफैटिक एमीन है; इसलिए यह एरोमैटिक एमीन की तुलना में अधिक प्रबल क्षार है।
एरोमैटिक एमीन्स में,नाइट्रोजन परमाणु पर मौजूद एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म (lone pair) बेंजीन वलय के साथ अनुनाद में भाग लेता है,जिससे इसकी प्रोटॉन ग्रहण करने की क्षमता कम हो जाती है।
इसके अलावा,$o$,$p$ और $m$-स्थितियों पर इलेक्ट्रॉन-आकर्षक समूह $(-NO_2)$ $-I$ और $-M$ प्रभाव के कारण क्षारीय गुण को और कम कर देते हैं।
चूंकि $C_6H_5CH_2NH_2$ एक एलिफैटिक एमीन है,इसलिए यह सबसे अधिक क्षारीय है।
क्षारीयता का क्रम है: $(D) > (A) > (C) > (B)$।

(B) एनीलिन एक क्षारीय यौगिक है,जबकि बेंजीन एक उदासीन कार्बनिक यौगिक है।
जब बेंजीन और एनीलिन के मिश्रण को तनु $HCl$ के साथ उपचारित किया जाता है,तो एनीलिन अम्ल के साथ अभिक्रिया करके जल में घुलनशील लवण,एनीलिन हाइड्रोक्लोराइड $(C_6H_5NH_3^+Cl^-)$ बनाता है।
बेंजीन तनु $HCl$ के साथ अभिक्रिया नहीं करता है और कार्बनिक परत में ही रहता है।
इसके बाद दोनों घटकों को एक पृथक्कारी कीप (separating funnel) का उपयोग करके अलग किया जा सकता है,जहाँ लवण युक्त जलीय परत को बेंजीन युक्त कार्बनिक परत से अलग कर लिया जाता है।
अतः,सही विकल्प $B$ है।

(B) अभिक्रिया का अनुक्रम इस प्रकार है:
$1. \text{एनिलीन } (C_6H_5NH_2)$ $\xrightarrow{NaNO_2/HCl, 0-5^{\circ}C} \text{बेंजीन डायज़ोनियम क्लोराइड } (C_6H_5N_2Cl) \text{ (यौगिक } B\text{)}$
$2. \text{बेंजीन डायज़ोनियम क्लोराइड } (C_6H_5N_2Cl)$ $\xrightarrow{KCN/CuCN} \text{बेंज़ोनाइट्राइल } (C_6H_5CN) \text{ (यौगिक } C\text{)}$
$3. \text{बेंज़ोनाइट्राइल } (C_6H_5CN) \xrightarrow{H_3O^{+}} \text{बेंजोइक एसिड } (C_6H_5COOH)$
अतः,यौगिक $A$ एनिलीन है।

(C) मिथाइल आइसोसाइनेट $(CH_3NCO)$ औद्योगिक रूप से मिथाइलएमाइन $(CH_3NH_2)$ की फॉसजीन $(COCl_2)$ के साथ अभिक्रिया द्वारा तैयार किया जाता है।
रासायनिक अभिक्रिया:
$CH_3NH_2 + COCl_2 \rightarrow CH_3NHCOCl + HCl$
$CH_3NHCOCl \rightarrow CH_3NCO + HCl$
अतः,उपयोग किए जाने वाले रसायन $(i)$ $Methylamine$ और $(ii)$ $Phosgene$ हैं।

(D) अम्ल उत्प्रेरक की उपस्थिति में आइसोसायनाइड $(R-NC)$ का जल-अपघटन करने पर प्राथमिक एमीन और फार्मिक अम्ल प्राप्त होते हैं।
अभिक्रिया इस प्रकार है: $R-NC + 2H_2O \to RNH_2 + HCOOH$.

(D) अम्ल उत्प्रेरक की उपस्थिति में मिथाइल आइसोसायनाइड $(CH_3NC)$ का जल-अपघटन इस प्रकार होता है:
$CH_3NC + 2H_2O \xrightarrow{H^+} CH_3NH_2 + HCOOH$
अतः,प्राप्त उत्पाद मिथाइलएमीन $(CH_3NH_2)$ और फॉर्मिक अम्ल $(HCOOH)$ हैं.

(C) शुद्ध एनिलीन एक रंगहीन द्रव है।
हालाँकि,यह वायुमंडलीय ऑक्सीजन द्वारा आसानी से ऑक्सीकृत हो जाता है,जिसके कारण समय के साथ इसका रंग भूरा हो जाता है।

(C) मिथाइल आइसोसाइनाइड $(CH_3NC)$ का $LiAlH_4$ जैसे प्रबल अपचायक के साथ अपचयन करने पर द्वितीयक एमीन प्राप्त होता है।
रासायनिक अभिक्रिया: $CH_3NC + 4[H] \xrightarrow{LiAlH_4/\text{ether}} (CH_3)_2NH$.
अतः,प्राप्त उत्पाद डाइमिथाइलएमीन है।

(B) बेंजल्डिहाइड की एनिलीन के साथ अभिक्रिया एक न्यूक्लियोफिलिक योग-विलोपन अभिक्रिया है,जो एक प्रकार की संघनन अभिक्रिया है। इसके परिणामस्वरूप बेंजलएनिलीन नामक शिफ बेस का निर्माण होता है।
$C_6H_5CHO + C_6H_5NH_2 \rightarrow C_6H_5CH=NC_6H_5 + H_2O$

(C) एक एल्डिहाइड $(C_6H_5CHO)$ और एक प्राथमिक अमीन $(C_6H_5NH_2)$ के बीच की अभिक्रिया के परिणामस्वरूप एक इमाइन का निर्माण होता है,जिसे आमतौर पर शिफ बेस के रूप में जाना जाता है।
इस विशिष्ट अभिक्रिया में,बेंजल्डिहाइड एनिलीन के साथ अभिक्रिया करके $N$-बेंजिलिडीनएनिलीन बनाता है,जो एक शिफ बेस है।

(B) जब एनिलीन की अभिक्रिया ब्रोमीन जल (जलीय माध्यम) के साथ कराई जाती है,तो $-NH_2$ समूह बेंजीन वलय को अत्यधिक सक्रिय कर देता है।
इस उच्च सक्रियता के कारण,सभी ऑर्थो और पैरा स्थितियों पर एक साथ ब्रोमीन परमाणुओं का प्रतिस्थापन हो जाता है,जिसके परिणामस्वरूप सफेद अवक्षेप के रूप में $2, 4, 6-$ट्राइब्रोमोएनिलीन प्राप्त होता है।

(C) एमाइन का एसिटिलेशन,पिरिडीन जैसे क्षार की उपस्थिति में प्राथमिक या द्वितीयक एमाइन की $CH_3COCl$ या $(CH_3CO)_2O$ जैसे एसिटिलेटिंग एजेंटों के साथ अभिक्रिया है।
इस अभिक्रिया में,एमाइन के नाइट्रोजन परमाणु से जुड़े हाइड्रोजन परमाणु (या परमाणु) एसिटिल समूह $(CH_3CO-)$ द्वारा प्रतिस्थापित हो जाते हैं और एमाइड बनाते हैं।
उदाहरण के लिए,मिथाइलएमाइन $(CH_3NH_2)$ की एसिटिल क्लोराइड $(CH_3COCl)$ के साथ अभिक्रिया: $CH_3NH_2 + CH_3COCl \xrightarrow{\text{Pyridine}} CH_3NHCOCH_3 + HCl$.
अतः,नाइट्रोजन परमाणु से जुड़े एक या अधिक हाइड्रोजन परमाणु एसिटिल समूह द्वारा प्रतिस्थापित हो जाते हैं।

(A) एथिल एमीन $(CH_3CH_2NH_2)$ का एसिटिल क्लोराइड $(CH_3COCl)$ या एसिटिक एनहाइड्राइड के साथ एसिटिलीकरण करने पर $N$-एथिलएसीटामाइड प्राप्त होता है।
अभिक्रिया: $CH_3CH_2NH_2 + CH_3COCl \to CH_3CH_2NHCOCH_3 + HCl$.
अतः,सही उत्पाद $N$-एथिलएसीटामाइड है।

(C) सांद्र $H_2SO_4$ की उपस्थिति में नाइट्रोबेंजीन का विद्युत अपघटनी अपचयन फेनिलहाइड्रॉक्सिलएमीन के निर्माण के माध्यम से होता है।
यह मध्यवर्ती अम्लीय माध्यम में बैम्बरगर पुनर्विन्यास (Bamberger rearrangement) से गुजरता है और अंतिम उत्पाद के रूप में $p$-अमीनोफिनोल बनाता है।
अभिक्रिया का क्रम इस प्रकार है: $C_6H_5NO_2$ $\xrightarrow{[H], H_2SO_4} C_6H_5NHOH$ $\xrightarrow{H_2SO_4} p-H_2NC_6H_4OH$.

(A) चरण $1$: ऐनिलीन $(C_6H_5NH_2)$ ऐसीटिक एनहाइड्राइड $((Ac)_2O)$ के साथ अभिक्रिया करके ऐसीटेनिलाइड $(X = C_6H_5NHCOCH_3)$ बनाता है।
चरण $2$: ऐसीटेनिलाइड $Br_2/CCl_4$ के साथ इलेक्ट्रॉनरागी प्रतिस्थापन अभिक्रिया करके मुख्य उत्पाद के रूप में $p-$ब्रोमोऐसीटेनिलाइड $(Y = Br-C_6H_4-NHCOCH_3)$ बनाता है,क्योंकि ऑर्थो स्थिति पर त्रिविम बाधा (steric hindrance) होती है।
चरण $3$: $p-$ब्रोमोऐसीटेनिलाइड का जल-अपघटन $(HOH)$ करने पर ऐसीटाइल समूह हट जाता है और $p-$ब्रोमोऐनिलीन $(Z = Br-C_6H_4-NH_2)$ प्राप्त होता है।

(A) अभिक्रिया अनुक्रम इस प्रकार है:
$1$. $p$-टोल्यूइडिन,एसिटिक एनहाइड्राइड $(Ac_2O)$ के साथ अभिक्रिया करके $N$-($4$-मिथाइलफेनिल)ऐसीटामाइड बनाता है,जो यौगिक $A$ है।
$2$. यौगिक $A$,$CH_3COOH$ में $Br_2$ के साथ इलेक्ट्रॉनरागी एरोमैटिक प्रतिस्थापन अभिक्रिया करता है। $-NHCOCH_3$ समूह एक प्रबल सक्रियकारी और ऑर्थो/पैरा निर्देशक समूह है। चूंकि पैरा स्थिति पर $-CH_3$ समूह मौजूद है,इसलिए ब्रोमीन $-NHCOCH_3$ के सापेक्ष ऑर्थो स्थिति पर जुड़ता है,जिससे $2$-ब्रोमो-$4$-मिथाइलऐसीटेनिलाइड $(B)$ प्राप्त होता है।
$3$. अंत में,यौगिक $B$ का अम्ल-उत्प्रेरित जलअपघटन करने पर एसिटाइल समूह हट जाता है और ऐमीन समूह पुनः प्राप्त हो जाता है,जिससे अंतिम उत्पाद $C$ के रूप में $2$-ब्रोमो-$4$-मिथाइलऐनिलीन प्राप्त होता है।

(C) एमाइन की क्षारीयता नाइट्रोजन परमाणु पर इलेक्ट्रॉन के एकाकी युग्म (lone pair) की उपलब्धता पर निर्भर करती है।
$1$. एल्काइल समूह $(CH_3-)$ एक इलेक्ट्रॉन-दाता समूह है जो $+I$ प्रभाव प्रदर्शित करता है,जो नाइट्रोजन परमाणु पर इलेक्ट्रॉन घनत्व को बढ़ाता है।
$2$. अमोनिया $(NH_3)$ में कोई एल्काइल समूह नहीं होता है,इसलिए यह तीनों में सबसे कम क्षारीय है।
$3$. मिथाइलएमाइन $(CH_3NH_2)$ में एक मिथाइल समूह होता है,जबकि डाइमिथाइलएमाइन $((CH_3)_2NH)$ में दो मिथाइल समूह होते हैं।
$4$. चूंकि $(CH_3)_2NH$ में दो इलेक्ट्रॉन-दाता समूह होते हैं,इसलिए $CH_3NH_2$ की तुलना में नाइट्रोजन परमाणु पर इलेक्ट्रॉन घनत्व अधिक होता है।
अतः,बढ़ती क्षारीयता का सही क्रम $NH_3 < CH_3NH_2 < (CH_3)_2NH$ है।

(D) नाइट्रोबेंजीन का $N$-फेनिलहाइड्रॉक्सिलएमीन में अपचयन एक चयनात्मक अपचयन प्रक्रिया है।
जब नाइट्रोबेंजीन को $Zn/NH_4Cl$ जैसे उदासीन अपचायक के साथ उपचारित किया जाता है,तो यह आंशिक अपचयन से गुजरकर $N$-फेनिलहाइड्रॉक्सिलएमीन $(C_6H_5NHOH)$ बनाता है।
$Sn/HCl$ या $H_2/Pd-C$ जैसे अन्य अभिकर्मक आमतौर पर नाइट्रोबेंजीन को पूरी तरह से अपचयित करके एनिलीन $(C_6H_5NH_2)$ में बदल देते हैं,जबकि $Zn/NaOH$ परिस्थितियों के आधार पर एज़ोक्सीबेंजीन,एज़ोबेंजीन या हाइड्राज़ोबेंजीन जैसे विभिन्न उत्पाद दे सकते हैं।
इसलिए,सही अभिकर्मक $Zn/NH_4Cl$ है।

(D) एमीन की क्षारीय प्रबलता नाइट्रोजन परमाणु पर मौजूद एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म (lone pair) की उपलब्धता पर निर्भर करती है।
$1$. $C_6H_5CH_2NH_2$ और $C_6H_5CH_2NHCH_3$ में एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म नाइट्रोजन पर स्थानीयकृत होता है,जिससे वे प्रबल क्षार होते हैं।
$2$. $O_2NCH_2NH_2$ में $-NO_2$ समूह इलेक्ट्रॉन खींचने वाला समूह है,जो क्षारीयता को कम करता है।
$3$. $CH_3NHCHO$ में नाइट्रोजन का एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म कार्बोनिल समूह के साथ अनुनाद (resonance) में भाग लेता है,जिससे इसकी उपलब्धता बहुत कम हो जाती है।
$4$. एमाइड $(CH_3NHCHO)$ में अनुनाद का प्रभाव नाइट्रो समूह के प्रेरणिक प्रभाव से अधिक शक्तिशाली होता है,इसलिए $CH_3NHCHO$ सबसे दुर्बल क्षार है।

(A) जलीय विलयन में एमाइन की क्षारीयता तीन कारकों पर निर्भर करती है: प्रेरणिक प्रभाव ($+I$ प्रभाव),विलायकन प्रभाव (हाइड्रोजन बंधन),और त्रिविम बाधा (steric hindrance)।
मिथाइल-प्रतिस्थापित एमाइन के लिए,द्वितीयक एमाइन $(CH_3)_2NH$ सबसे अधिक क्षारीय है क्योंकि इसमें दो मिथाइल समूहों के $+I$ प्रभाव और प्रोटोनित एमाइन के विलायकन के बीच इष्टतम संतुलन होता है।
तृतीयक एमाइन $(CH_3)_3N$ त्रिविम बाधा के कारण द्वितीयक एमाइन से कम क्षारीय है,जो प्रोटॉन के दृष्टिकोण को रोकता है।
प्राथमिक एमाइन $CH_3NH_2$ इन तीनों में सबसे कम क्षारीय है क्योंकि इसमें नाइट्रोजन परमाणु पर इलेक्ट्रॉन घनत्व बढ़ाने के लिए केवल एक मिथाइल समूह होता है।
अतः,क्षारीयता का सही क्रम है: $(CH_3)_2NH > (CH_3)_3N > CH_3NH_2$।

(B) नाइट्रोजन परमाणु पर इलेक्ट्रॉनों के एकाकी युग्म (lone pair) की उपस्थिति के कारण एमाइन प्रकृति में क्षारीय होते हैं।
जब वे $H_2SO_4$ जैसे प्रबल अम्ल के साथ अभिक्रिया करते हैं,तो वे अमोनियम लवण बनाते हैं।
चूंकि सल्फ्यूरिक अम्ल एक द्वि-क्षारकीय अम्ल है,इसलिए लवण बनाने के लिए एमाइन के दो मोल सल्फ्यूरिक अम्ल के एक मोल के साथ अभिक्रिया करते हैं:
$2R-NH_2 + H_2SO_4 \to [R-NH_3^+]_2 SO_4^{2-}$

(B) यह अभिक्रिया कार्बिलएमीन अभिक्रिया है,जो प्राथमिक एमीन के लिए एक विशिष्ट परीक्षण है।
$C_6H_5NH_2 + CHCl_3 + 3KOH \rightarrow C_6H_5NC + 3KCl + 3H_2O$
इस अभिक्रिया में,एनिलीन $(C_6H_5NH_2)$ क्लोरोफॉर्म $(CHCl_3)$ और एक अल्कोहलिक क्षार $(KOH)$ के साथ अभिक्रिया करके फेनिल आइसोसाइनाइड $(C_6H_5NC)$ बनाता है।
अतः,सही विकल्प $(B)$ है।

(D) ,$B$,और $C$ कार्बोक्सिलिक एसिड या नाइट्राइल के व्युत्पन्न हैं जो जलअपघटन पर $NH_3$ मुक्त करते हैं।
$CH_3CONH_2 + H_2O \rightarrow CH_3COOH + NH_3$ (एसिटामाइड)।
$CH_3CN + 2H_2O \rightarrow CH_3COOH + NH_3$ (एसिटोनाइट्राइल)।
$CH_3CONHC_6H_5 + H_2O \rightarrow CH_3COOH + C_6H_5NH_2$ (एसिटानिलाइड,एनिलिन मुक्त करता है,$NH_3$ नहीं)।
हालाँकि,फेनिल आइसोसाइनाइड $(C_6H_5NC)$ के जलअपघटन से प्राथमिक अमीन $(C_6H_5NH_2)$ और फॉर्मिक एसिड $(HCOOH)$ बनता है,अमोनिया नहीं।
अतः,सही उत्तर $D$ है।

(D) हॉफमैन पुनर्विन्यास (हॉफमैन ब्रोमामाइड निम्नीकरण) में,अभिक्रिया कई मध्यवर्तियों के निर्माण के माध्यम से आगे बढ़ती है:
$1.$ $N$-ब्रोमोएमाइड $(R-CONHBr)$
$2.$ एसिल नाइट्रिन $(R-CO-\ddot{N})$
$3.$ एल्काइल आइसोसाइनेट $(R-N=C=O)$
एल्काइल आइसोसाइनाइड $(R-NC)$ इस अभिक्रिया में मध्यवर्ती के रूप में नहीं बनता है।

(B) एनिलीन बेंजाल्डिहाइड के साथ अभिक्रिया करके शिफ बेस (बेंज़ल एनिलीन) या एनिल्स बनाता है।
$C_6H_5NH_2 + O=CHC_6H_5 \xrightarrow{\Delta, -H_2O} C_6H_5N=CHC_6H_5$ (बेंज़िलिडीन एनिलीन)।

(B) ऐमीन की क्षारीयता नाइट्रोजन परमाणु पर एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म (lone pair) की उपलब्धता पर निर्भर करती है।
$(A)$ $N$-एथिलऐनिलीन: नाइट्रोजन परमाणु पर एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म बेंजीन वलय के साथ संयुग्मन (conjugation) में होता है,जो प्रोटोनेशन के लिए इसकी उपलब्धता को कम कर देता है।
$(B)$ $N$-एथिलबेंजिलऐमीन: नाइट्रोजन परमाणु एक $CH_2$ समूह (बेंजिल समूह) से जुड़ा होता है,इसलिए एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म बेंजीन वलय के साथ संयुग्मन में नहीं होता है। यह एक द्वितीयक एलिफैटिक ऐमीन है,जो एरोमैटिक ऐमीन की तुलना में अधिक क्षारीय होता है।
$(C)$ $N$-एथिलबेंजामाइड: नाइट्रोजन परमाणु पर एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म कार्बोनिल समूह $(C=O)$ के साथ अनुनाद (resonance) में शामिल होता है,जिससे यह काफी कम क्षारीय हो जाता है।
अतः,$N$-एथिलबेंजिलऐमीन $(B)$ सबसे अधिक क्षारीय यौगिक है।

(D) अभिक्रिया क्रम इस प्रकार है:
$1$. एनिलीन $NaNO_2/HCl$ के साथ $0-5^{\circ}C$ पर अभिक्रिया करके बेंजीन डाइएजोनियम क्लोराइड $(A)$ बनाता है: $C_6H_5NH_2 \xrightarrow{NaNO_2/HCl} C_6H_5N_2^+Cl^-$.
$2$. बेंजीन डाइएजोनियम क्लोराइड $CuCN$ के साथ अभिक्रिया करके बेंजोनाइट्राइल $(B)$ बनाता है: $C_6H_5N_2^+Cl^- \xrightarrow{CuCN} C_6H_5CN$.
$3$. बेंजोनाइट्राइल का $H_2/Ni$ द्वारा अपचयन होकर बेंज़िलएमीन $(C)$ बनता है: $C_6H_5CN \xrightarrow{H_2/Ni} C_6H_5CH_2NH_2$.
$4$. बेंज़िलएमीन नाइट्रस अम्ल $(HNO_2)$ के साथ अभिक्रिया करके बेंज़िल अल्कोहल $(D)$ बनाता है: $C_6H_5CH_2NH_2 \xrightarrow{HNO_2} C_6H_5CH_2OH$.
अतः,अंतिम उत्पाद $D$ बेंज़िल अल्कोहल $(C_6H_5CH_2OH)$ है।

(C) दुर्बल अम्लीय माध्यम में नाइट्रोबेंजीन $(C_6H_5NO_2)$ का विद्युत अपघटनी अपचयन $N$-फेनिलहाइड्रॉक्सिलएमीन $(C_6H_5NHOH)$ का निर्माण करता है।
प्रबल अम्लीय माध्यम में,यह पुनर्विन्यासित होकर $p$-हाइड्रॉक्सीएनिलीन बनाता है,लेकिन दुर्बल अम्लीय माध्यम में अपचयन $N$-फेनिलहाइड्रॉक्सिलएमीन पर रुक जाता है।

(D) $C_6H_5NH_2$ (एनिलिन) सबसे कम क्षारीय यौगिक है।
एनिलिन में,नाइट्रोजन परमाणु पर मौजूद एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म (lone pair) अनुनाद (resonance) के कारण बेंजीन वलय में विस्थानीकृत (delocalized) हो जाता है।
यह विस्थानीकरण प्रोटॉन ग्रहण करने के लिए एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म की उपलब्धता को कम कर देता है,जिससे एलिफैटिक एमाइन और अमोनिया की तुलना में इसकी क्षारीयता काफी कम हो जाती है।

(B) कीटोन (जैसे साइक्लोहेक्सानोन) और द्वितीयक एमाइन (जैसे डाइमिथाइलएमाइन) के बीच अम्ल उत्प्रेरक की उपस्थिति में अभिक्रिया होने पर एनामाइन का निर्माण होता है।
इस अभिक्रिया में द्वितीयक एमाइन कार्बोनिल कार्बन पर नाभिकरागी (nucleophilic) आक्रमण करता है,जिसके बाद पानी का एक अणु निकल जाता है और नाइट्रोजन परमाणु के बगल में कार्बन-कार्बन द्वि-आबंध बनता है।
प्राप्त उत्पाद $N,N$-डाइमिथाइलसाइक्लोहेक्स$-1-$ईन$-1-$एमाइन है,जिसे एनामाइन के रूप में वर्गीकृत किया जाता है।
अतः,सही विकल्प $B$ है।

(B) $N$-एल्किल फॉर्मामाइड्स का $POCl_3$ और पिरिडीन की उपस्थिति में निर्जलीकरण (dehydration) करने पर आइसोसायनाइड्स प्राप्त होते हैं।
यह अभिक्रिया इस प्रकार है: $R-NH-CHO \xrightarrow[\text{pyridine}]{POCl_3} R-NC + H_2O$.
अतः,सही उत्पाद $R-NC$ (जो $R-N \equiv C$ है) है।

(D) प्रबल अम्लीय माध्यम में,एनीलीन का $-NH_2$ समूह प्रोटोनीकृत होकर एनीलीनियम आयन $(-NH_3^+)$ बनाता है।
यह $-NH_3^+$ समूह अपने धनात्मक आवेश के कारण इलेक्ट्रॉन-आकर्षक होता है और प्रबल $-I$ प्रभाव डालता है।
परिणामस्वरूप,यह बेंजीन वलय को निष्क्रिय कर देता है और मेटा-निर्देशी समूह के रूप में कार्य करता है,जिससे $m$-नाइट्रोएनीलीन का निर्माण होता है।

(B) अभिक्रिया अनुक्रम इस प्रकार है:
$1$. $3,4,5-\text{Tribromoaniline}$ का $NaNO_2/HCl$ के साथ $0-5^{\circ}C$ पर डायज़ोटाइजेशन करने पर $3,4,5-\text{Tribromobenzenediazonium chloride}$ प्राप्त होता है।
$2$. डायज़ोनियम लवण का हाइपोफास्फोरस एसिड $(H_3PO_2)$ और जल के साथ अपचयन करने पर $-N_2Cl$ समूह एक हाइड्रोजन परमाणु द्वारा प्रतिस्थापित हो जाता है।
$3$. परिणामी उत्पाद $1,2,3-\text{Tribromobenzene}$ है।
अतः,सही विकल्प $B$ है।

(A) जलीय अवस्था में एमाइन की क्षारीयता प्रेरणिक प्रभाव (inductive effect),विलायकन प्रभाव (solvation effect) और त्रिविम बाधा (steric hindrance) पर निर्भर करती है।
$1$. $C_6H_5NH_2$ (एनिलीन) सबसे कम क्षारीय है क्योंकि नाइट्रोजन परमाणु पर मौजूद लोन पेयर बेंजीन रिंग के साथ अनुनाद (resonance) में भाग लेते हैं।
$2$. एलिफैटिक एमाइन में क्रम $(CH_3)_2NH > CH_3NH_2 > (CH_3)_3N$ होता है।
$3$. $(CH_3)_2NH$ सबसे अधिक क्षारीय है क्योंकि इसमें दो मिथाइल समूहों का $+I$ प्रभाव और अनुकूल विलायकन प्रभाव होता है।
$4$. $(CH_3)_3N$ में अधिक त्रिविम बाधा (steric hindrance) के कारण यह $(CH_3)_2NH$ और $CH_3NH_2$ से कम क्षारीय होता है।
अतः,सही क्रम $C_6H_5NH_2 < (CH_3)_3N < CH_3NH_2 < (CH_3)_2NH$ है,जो $(i < iv < ii < iii)$ के अनुरूप है।

(A) कार्बिलएमाइन परीक्षण प्राथमिक एमाइन का पता लगाने के लिए एक रासायनिक परीक्षण है। जब प्राथमिक एमाइन को क्लोरोफॉर्म $(CHCl_3)$ और पोटेशियम हाइड्रोक्साइड $(KOH)$ के अल्कोहलिक घोल के साथ गर्म किया जाता है,तो आइसोसायनाइड (जिसे कार्बिलएमाइन भी कहा जाता है) बनता है।
अभिक्रिया: $RNH_2 + 3KOH + CHCl_3 \rightarrow RNC + 3KCl + 3H_2O$.
उत्पाद $RNC$ (आइसोसायनाइड) अपनी अत्यधिक अप्रिय या दुर्गंध के लिए पहचाना जाता है।

(A) $p$-अमीनो एज़ोबेंजीन एक एज़ो डाई है जो बेंजीन डायज़ोनियम क्लोराइड और एनिलिन की कपलिंग अभिक्रिया द्वारा बनती है। यह पीले-नारंगी रंग की डाई है। अतः,सही विकल्प $A$ है।

(B) प्राथमिक एमीन की $CS_2$ के साथ अभिक्रिया कराकर उसे मरक्यूरिक क्लोराइड $(HgCl_2)$ के साथ गर्म करने पर एल्किल आइसोथायोसाइनेट $(R-N=C=S)$ प्राप्त होता है।
इस विशिष्ट अभिक्रिया को हॉफमैन मस्टर्ड ऑयल अभिक्रिया के रूप में जाना जाता है।
एल्किल आइसोथायोसाइनेट की गंध सरसों के तेल (मस्टर्ड ऑयल) जैसी तीखी होती है,इसलिए इसे हॉफमैन मस्टर्ड ऑयल अभिक्रिया कहा जाता है।

(A) कार्बिलएमीन परीक्षण प्राथमिक एमीन के लिए एक विशिष्ट अभिक्रिया है।
जब एक प्राथमिक एमीन $(RNH_2)$ को क्लोरोफॉर्म $(CHCl_3)$ और अल्कोहलिक पोटेशियम हाइड्रॉक्साइड $(KOH)$ के साथ गर्म किया जाता है,तो यह आइसोसाइनाइड (कार्बिलएमीन) बनाता है,जिसमें दुर्गंध होती है।
रासायनिक समीकरण है: $RNH_2 + CHCl_3 + 3KOH \text{ (alc.)} \xrightarrow{\Delta} RN \equiv C + 3KCl + 3H_2O$.
अतः,$CHCl_3$ सही यौगिक है।

(C) द्वितीयक एमाइन $(R_2NH)$ नाइट्रस अम्ल $(HNO_2)$ के साथ अभिक्रिया करके $N$-नाइट्रोसोएमाइन बनाते हैं,जो पीले तैलीय द्रव होते हैं।
दी गई संरचना में,यौगिक के द्वितीयक एमाइन होने के लिए,एक प्रतिस्थापी हाइड्रोजन परमाणु $(H)$ होना चाहिए और अन्य दो एल्किल समूह होने चाहिए।
विकल्प $(C)$ में $R_1 = H$,$R_2 = CH_3$ और $R_3 = CH_3$ है,जो डाइमेथिलएमाइन को दर्शाता है,जो एक द्वितीयक एमाइन है।

(C) प्राथमिक एलिफैटिक एमाइन की नाइट्रस एसिड $(HNO_2)$ के साथ अभिक्रिया से अस्थिर डायज़ोनियम लवण बनते हैं,जो विघटित होकर अल्कोहल,नाइट्रोजन गैस और जल देते हैं।
$CH_3CH_2NH_2 + HNO_2 \to [CH_3CH_2N_2^+Cl^-] \to CH_3CH_2OH + N_2 + H_2O$
अतः,इथाइल एमाइन नाइट्रस एसिड के साथ अभिक्रिया करके इथाइल अल्कोहल देता है।

(A) एनिलीन $(C_6H_5NH_2)$ $0-5 \ ^{\circ}C$ पर $NaNO_2$ और $HCl$ के साथ अभिक्रिया करके बेंजीनडायज़ोनियम क्लोराइड $(C_6H_5N_2^+Cl^-)$ बनाता है।
यह डायज़ोनियम लवण फिर $N,N$-डाइमिथाइलएनिलीन के साथ पैरा-स्थान पर इलेक्ट्रोफिलिक प्रतिस्थापन (युग्मन अभिक्रिया) करता है,जिससे $p$-(डाइमिथाइलअमीनो)एज़ोबेंजीन बनता है,जो एक रंगीन एज़ो रंजक है।
अभिक्रिया इस प्रकार है:
$C_6H_5N_2^+Cl^- + C_6H_5N(CH_3)_2 \rightarrow (CH_3)_2N-C_6H_4-N=N-C_6H_5 + HCl$
अतः,सही संरचना $(CH_3)_2N-C_6H_4-N=N-C_6H_5$ है।

(A) दिए गए यौगिकों की क्षारीयता नाइट्रोजन परमाणु पर लोन पेयर की उपलब्धता द्वारा निर्धारित की जाती है:
$1$. $CH_3-C(=NH)NH_2$ (एसिटामिडिन): यह एक बहुत मजबूत क्षार है क्योंकि इसका संयुग्मी अम्ल दो समान नाइट्रोजन परमाणुओं के बीच अनुनाद (resonance) द्वारा स्थिर होता है।
$2$. $(CH_3)_2NH$ (डाइमिथाइलएमाइन): यह एक द्वितीयक एलिफैटिक एमाइन है,जो दो मिथाइल समूहों के प्रेरणिक प्रभाव $(+I)$ के कारण एक मजबूत क्षार है।
$3$. $CH_3-CH_2-NH_2$ (एथिलएमाइन): यह एक प्राथमिक एलिफैटिक एमाइन है,जो एक मजबूत क्षार है,लेकिन कम $+I$ समूहों के कारण द्वितीयक एमाइन से कम क्षारीय है।
$4$. $CH_3-CONH_2$ (एसिटामाइड): नाइट्रोजन पर मौजूद लोन पेयर कार्बोनिल समूह $(C=O)$ के साथ अनुनाद में भाग लेता है,जिससे यह बहुत ही दुर्बल क्षार बन जाता है।
अतः,क्षारीयता का सही क्रम $1 > 2 > 3 > 4$ है।

(A) दी गई अभिक्रिया $Carbylamine$ अभिक्रिया है,जो प्राथमिक एमीन के लिए एक विशिष्ट परीक्षण है।
$C_6H_5NH_2 + CHCl_3 + 3KOH \to C_6H_5NC + 3KCl + 3H_2O$
इस अभिक्रिया में,एनिलीन $(C_6H_5NH_2)$ क्लोरोफॉर्म $(CHCl_3)$ और अल्कोहलिक पोटेशियम हाइड्रॉक्साइड $(KOH)$ के साथ अभिक्रिया करके फेनिल आइसोसायनाइड $(C_6H_5NC)$ बनाता है,जिसमें तीखी गंध होती है।
अतः,सही विकल्प $(A)$ है।

(B) बेंजीन जैसे अध्रुवीय विलायकों में,विलायकन प्रभाव (जो पानी में संयुग्मी अम्ल को स्थिर करता है) अनुपस्थित होता है।
इसलिए,क्षारीय शक्ति मुख्य रूप से एल्काइल समूहों के प्रेरणिक प्रभाव ($+I$ प्रभाव) द्वारा निर्धारित होती है।
जैसे-जैसे मिथाइल समूहों की संख्या बढ़ती है,नाइट्रोजन परमाणु पर इलेक्ट्रॉन घनत्व बढ़ता है,जिससे लोन पेयर दान के लिए अधिक उपलब्ध हो जाता है।
$+I$ प्रभाव के आधार पर क्षारीयता का क्रम: $(CH_3)_3N > (CH_3)_2NH > CH_3NH_2$ है।
हालाँकि,दिया गया विकल्प $(B)$ जलीय विलयन में क्रम को दर्शाता है,जो प्रेरणिक प्रभाव,विलायकन और त्रिविम बाधा के संयोजन के कारण $(CH_3)_2NH > CH_3NH_2 > (CH_3)_3N$ है।
इस विशिष्ट प्रश्न के लिए मानक पाठ्यपुस्तक संदर्भ को देखते हुए,विकल्प $(B)$ स्वीकृत उत्तर है।

(A) जलीय विलयन में,एथिल एमाइन की क्षारीयता प्रेरणिक प्रभाव (inductive effect),विलायकन प्रभाव (solvation effect) और त्रिविम बाधा (steric hindrance) के संयोजन द्वारा निर्धारित की जाती है।
एथिल एमाइन के लिए क्रम $(C_2H_5)_2NH > (C_2H_5)_3N > C_2H_5NH_2$ है।
$1$. द्वितीयक एमाइन $(C_2H_5)_2NH$ $+I$ प्रभाव और पर्याप्त विलायकन के संयुक्त प्रभाव के कारण सबसे अधिक क्षारीय है।
$2$. तृतीयक एमाइन $(C_2H_5)_3N$ त्रिविम बाधा के कारण द्वितीयक से कम क्षारीय है।
$3$. प्राथमिक एमाइन $C_2H_5NH_2$ सबसे कम $+I$ प्रभाव के कारण तीनों में सबसे कम क्षारीय है।