Properties of Amines Questions in Hindi

(B) चरण $1$: बेंज़ामाइड $(C_6H_5CONH_2)$ का हॉफमैन ब्रोमामाइड निम्नीकरण $Br_2$ और $NaOH$ के साथ अभिक्रिया करके एनीलिन $(C_6H_5NH_2)$ देता है,जो उत्पाद $A$ है।
चरण $2$: एनीलिन $(C_6H_5NH_2)$ एक प्राथमिक एमीन है। जब इसे $CHCl_3$ और $NaOH$ (या $KOH$) के साथ गर्म किया जाता है,तो यह कार्बिलएमीन अभिक्रिया के माध्यम से फेनिल आइसोसाइनाइड $(C_6H_5NC)$ बनाता है,जो उत्पाद $B$ है।
अतः,$A$ एनीलिन है और $B$ फेनिल आइसोसाइनाइड है।

(D) अमोनिया के अणु द्वारा $C-X$ बंध के विदलन (cleavage) की प्रक्रिया को अमोनीअपघटन (ammonolysis) कहा जाता है।
इस अभिक्रिया में,नाभिकरागी (nucleophilic) अमोनिया अणु एल्किल हैलाइड पर आक्रमण करता है,जिसके परिणामस्वरूप हैलोजन परमाणु का अमीनो समूह द्वारा प्रतिस्थापन होता है।
अभिक्रिया $C_{6}H_{5}CH_{2}Cl + NH_{3} \longrightarrow C_{6}H_{5}CH_{2}NH_{2} + HCl$ बेंजाइल क्लोराइड का अमोनिया द्वारा नाभिकरागी प्रतिस्थापन दर्शाती है,जो अमोनीअपघटन का एक उत्कृष्ट उदाहरण है।

(A) $273-278 \ K$ पर एनिलीन की $NaNO_2$ और $HCl$ के साथ अभिक्रिया एक डायज़ोटाइजेशन अभिक्रिया है,जो मुख्य उत्पाद $(X)$ के रूप में बेंजीनडायज़ोनियम क्लोराइड बनाती है।
इसके बाद बेंजीनडायज़ोनियम क्लोराइड $N,N$-डाइमिथाइलएनिलीन के साथ इलेक्ट्रोफिलिक एरोमैटिक प्रतिस्थापन अभिक्रिया (युग्मन अभिक्रिया) करता है। चूँकि $-N(CH_3)_2$ समूह एक प्रबल सक्रियक समूह है और ऑर्थो/पैरा-निर्देशी है,इसलिए ऑर्थो-स्थान पर त्रिविम बाधा (steric hindrance) के कारण युग्मन मुख्य रूप से पैरा-स्थान पर होता है।
अतः,मुख्य उत्पाद $(Y)$ $p$-(डाइमिथाइलअमीनो)एज़ोबेंजीन है।

(B) बेंजाइलएमाइन $(Ph-CH_2-NH_2)$ की ब्रोमोमीथेन $(CH_3Br)$ के साथ अभिक्रिया एक पूर्ण मिथाइलेशन अभिक्रिया है।
बेंजाइलएमाइन $3$ मोल ब्रोमोमीथेन के साथ अभिक्रिया करके बेंजाइल ट्राईमिथाइल अमोनियम ब्रोमाइड $(Ph-CH_2-N(CH_3)_3^+Br^-)$ बनाता है।
बेंजाइल ट्राईमिथाइल अमोनियम ब्रोमाइड $(C_{10}H_{16}NBr)$ का आणविक द्रव्यमान:
$M = (10 \times 12) + (16 \times 1) + (14 \times 1) + (80 \times 1) = 120 + 16 + 14 + 80 = 230 \ g/mol$.
उत्पाद का दिया गया द्रव्यमान = $23 \ g$.
उत्पाद के मोलों की संख्या = $\frac{23 \ g}{230 \ g/mol} = 0.1 \ mol$.
चूंकि $1 \ mol$ बेंजाइलएमाइन $3 \ mol$ ब्रोमोमीथेन के साथ अभिक्रिया करके $1 \ mol$ बेंजाइल ट्राईमिथाइल अमोनियम ब्रोमाइड बनाता है,इसलिए $0.1 \ mol$ बेंजाइलएमाइन $0.1 \times 3 = 0.3 \ mol$ ब्रोमोमीथेन के साथ अभिक्रिया करेगा।
दिया गया है कि उपभोग किए गए ब्रोमोमीथेन के मोल $n \times 10^{-1} = 0.3$ हैं।
अतः,$n = 3$.

(C) एल्किल हैलाइड्स की अमोनिया के साथ अभिक्रिया में,प्रारंभिक उत्पाद एक एल्किलअमोनियम लवण होता है,जो एक अम्लीय पदार्थ है (जैसे,$[R-NH_3]^+ X^-$)।
इस अम्लीय लवण को उदासीन करने के लिए अभिक्रिया मिश्रण में $NaOH$ मिलाया जाता है,जिससे मुक्त एमाइन $(R-NH_2)$ प्राप्त होता है,जो आगे और अधिक एल्किल हैलाइड के साथ अभिक्रिया करके द्वितीयक और तृतीयक एमाइन बना सकता है।
अतः,$NaOH$ का उद्देश्य अभिक्रिया माध्यम से अम्लीय अशुद्धियों (हाइड्रोजन हैलाइड लवण) को दूर करना है।

(C) एमीन की क्षारीयता नाइट्रोजन परमाणु पर मौजूद एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म (lone pair) की प्रोटॉन ग्रहण करने की उपलब्धता पर निर्भर करती है।
$1$. $(CH_3CO)\ddot{N}HC_2H_5$ (एक एमाइड) में,नाइट्रोजन पर मौजूद एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म कार्बोनिल समूह $(C=O)$ के साथ संयुग्मन (conjugation) के कारण विस्थानीकृत (delocalized) होता है,जिससे यह कम उपलब्ध होता है।
$2$. $(C_2H_5)_3\ddot{N}$ (एक तृतीयक एमीन) में,एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म स्थानीयकृत (localized) होता है और दान करने के लिए उपलब्ध होता है।
$3$. $(CH_3CO)_2\ddot{N}H$ (एक इमाइड) में,नाइट्रोजन पर मौजूद एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म दो इलेक्ट्रॉन-आकर्षक कार्बोनिल समूहों के साथ संयुग्मन के कारण अत्यधिक विस्थानीकृत होता है। यह एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म को प्रोटॉन ग्रहण करने के लिए सबसे कम उपलब्ध बनाता है,जिससे यह सबसे कम क्षारीय हो जाता है।
$4$. $(C_2H_5)_2\ddot{N}H$ (एक द्वितीयक एमीन) में,एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म स्थानीयकृत होता है और दान करने के लिए उपलब्ध होता है।
अतः,$(CH_3CO)_2\ddot{N}H$ सबसे कम क्षारीय यौगिक है।

(A) वर्णित अभिक्रिया हॉफमैन ब्रोमामाइड निम्नीकरण अभिक्रिया है।
इस अभिक्रिया में,एमाइड सोडियम हाइड्रॉक्साइड $(NaOH)$ के जलीय या इथेनॉलिक विलयन की उपस्थिति में ब्रोमीन के साथ अभिक्रिया करता है।
कुल अभिक्रिया है: $R-CONH_2 + Br_2 + 4NaOH \rightarrow R-NH_2 + Na_2CO_3 + 2NaBr + 2H_2O$.
अभिक्रिया की क्रियाविधि में दिखाए अनुसार,एमाइड का कार्बोनिल कार्बन कार्बोनेट आयन $(CO_3^{2-})$ के रूप में मुक्त होता है।

(D) सांद्र $HNO_3$ और $H_2SO_4$ का उपयोग करके $288 \ K$ पर एनीलिन के नाइट्रीकरण के दौरान,अम्लीय माध्यम में अमीनो समूह $(-NH_2)$ प्रोटोनेट होकर एनीलिनियम आयन $(-NH_3^+)$ बनाता है।
$-NH_3^+$ समूह मेटा-निर्देशी (meta-directing) होता है,जिससे मेटा-नाइट्रोएनीलिन $(B)$ की महत्वपूर्ण मात्रा प्राप्त होती है।
हालाँकि,कुछ अप्रोटोनेटेड एनीलिन भी अभिक्रिया करता है,जिससे ऑर्थो $(A)$ और पैरा $(C)$ उत्पाद प्राप्त होते हैं।
प्रायोगिक प्रतिशत लब्धि लगभग इस प्रकार है:
$p$-नाइट्रोएनीलिन $(C)$ $\approx 51\%$
$m$-नाइट्रोएनीलिन $(B)$ $\approx 47\%$
$o$-नाइट्रोएनीलिन $(A)$ $\approx 2\%$
अतः,प्रतिशत लब्धि का क्रम $C > B > A$ है।

(C) सांद्र $H_2SO_4$ की उपस्थिति में,एनिलीन प्रोटोनीकरण द्वारा एनिलिनियम आयन $(-NH_3^+)$ बनाता है।
$-NH_3^+$ समूह अपने $-I$ प्रभाव के कारण प्रबल इलेक्ट्रॉन-आकर्षक है और यह मेटा-निर्देशी होता है।
इसलिए,एनिलीन के नाइट्रीकरण के दौरान,एनिलिनियम आयन की उपस्थिति के कारण काफी मात्रा में मेटा-नाइट्रो उत्पाद बनता है।

(B) क्षारीय या उदासीन माध्यम में $N-N$ कपलिंग अनुकूल होती है,जबकि थोड़े अम्लीय माध्यम में $p-$अमीनोएज़ोबेंजीन बनाने के लिए $C-N$ कपलिंग अनुकूल होती है।
अभिक्रिया $A$: नाइट्रोबेंजीन का $Sn/HCl$ द्वारा एनीलिन में अपचयन होता है,फिर $HNO_2$ द्वारा डायज़ोटाइजेशन होकर बेंजीन डायज़ोनियम क्लोराइड बनता है,जो अम्लीय माध्यम में एनीलिन के साथ कपलिंग करके $p-$अमीनोएज़ोबेंजीन देता है।
अभिक्रिया $B$: $NaBH_4$ एक चयनात्मक अपचायक है और यह नाइट्रोबेंजीन का एनीलिन में अपचयन नहीं करता है। इसलिए,कोई डायज़ोनियम लवण नहीं बनता है और $p-$अमीनोएज़ोबेंजीन प्राप्त नहीं होता है।
अभिक्रिया $C$: एनीलिन का $HNO_2$ द्वारा सीधे डायज़ोटाइजेशन होकर बेंजीन डायज़ोनियम क्लोराइड बनता है,जो अम्लीय माध्यम में एनीलिन के साथ कपलिंग करके $p-$अमीनोएज़ोबेंजीन देता है।
अतः,केवल अभिक्रिया $B$ $p-$अमीनोएज़ोबेंजीन नहीं देगी।

(D) जब एक एमाइन बेन्जीनसल्फोनिल क्लोराइड (हिन्सबर्ग अभिकर्मक) के साथ अभिक्रिया करता है,तो यह क्षारीय विलयन में अघुलनशील उत्पाद देता है यदि एमाइन एक द्वितीयक $(2^{\circ})$ एमाइन है। ऐसा इसलिए है क्योंकि परिणामी $N,N$-डाइसब्स्टीट्यूटेड सल्फोनामाइड में नाइट्रोजन परमाणु से जुड़ा कोई अम्लीय हाइड्रोजन परमाणु नहीं होता है।
यह एमाइन एथिल क्लोराइड $(CH_3CH_2Cl)$ के अमोनीकरण द्वारा तैयार किया जाता है,जिसका अर्थ है कि एमाइन में एक एथिल समूह $(CH_3CH_2-)$ होना चाहिए।
विकल्पों में से,$N$-प्रोपिलएनिलिन एक द्वितीयक एमाइन है,लेकिन यह एथिल क्लोराइड के अमोनीकरण द्वारा नहीं बनता है। संरचना $CH_3CH_2CH_2NHCH_2CH_3$ ($N$-एथिलप्रोपिलएमाइन) एक द्वितीयक एमाइन है जिसे प्रोपिलएमाइन की एथिल क्लोराइड के साथ अभिक्रिया द्वारा बनाया जा सकता है। इसलिए,सही संरचना $CH_3CH_2CH_2NHCH_2CH_3$ है।

(B) नाइट्रोबेंजीन का $m$-डाइब्रोमोबेंजीन में रूपांतरण निम्नलिखित चरणों में होता है:
$1$. $Br_2/Fe$ का उपयोग करके नाइट्रोबेंजीन का ब्रोमीनीकरण करने पर $m$-ब्रोमोनाइट्रोबेंजीन प्राप्त होता है।
$2$. $Sn/HCl$ का उपयोग करके $m$-ब्रोमोनाइट्रोबेंजीन का अपचयन करने पर $m$-ब्रोमोएनिलिन प्राप्त होता है।
$3$. $0-5^{\circ}C$ पर $NaNO_2/HCl$ का उपयोग करके $m$-ब्रोमोएनिलिन का डायज़ोटिकरण करने पर $m$-ब्रोमोबेंजीनडायज़ोनियम क्लोराइड प्राप्त होता है।
$4$. $m$-ब्रोमोबेंजीनडायज़ोनियम क्लोराइड की $CuBr/HBr$ के साथ सैंडमेयर अभिक्रिया द्वारा डायज़ोनियम समूह को ब्रोमीन परमाणु द्वारा प्रतिस्थापित किया जाता है,जिससे $m$-डाइब्रोमोबेंजीन प्राप्त होता है।

(C) रंगीन रंजक (एज़ो रंजक) का निर्माण डायज़ोनियम लवण की क्षारीय माध्यम $(NaOH)$ में $\beta$-नैफ्थोल जैसे एरोमैटिक यौगिक के साथ युग्मन (coupling) अभिक्रिया द्वारा होता है।
प्राथमिक एरोमैटिक एमीन,जैसे एनिलीन $(C_6H_5NH_2)$,$0-5 \ ^\circ C$ पर $NaNO_2$ और $HCl$ के साथ अभिक्रिया करके स्थिर बेंज़ीनडायज़ोनियम क्लोराइड बनाते हैं।
यह डायज़ोनियम लवण फिर $\beta$-नैफ्थोल के साथ इलेक्ट्रॉनरागी प्रतिस्थापन (युग्मन) अभिक्रिया करके नारंगी-लाल एज़ो रंजक उत्पन्न करता है।
बेंज़िलएमीन एक एलिफैटिक एमीन है और इन परिस्थितियों में स्थिर डायज़ोनियम लवण नहीं बनाता है।
$N,N$-डाइमेथिलएनिलीन और $N$-मेथिलएनिलीन क्रमशः द्वितीयक और तृतीयक एमीन हैं,और वे इस विशिष्ट युग्मन अभिक्रिया के लिए आवश्यक समान प्रकार का स्थिर डायज़ोनियम लवण नहीं बनाते हैं।

(D) प्रबल अम्ल $(H_2SO_4)$ की उपस्थिति में,एनिलीन प्रोटोनेट होकर एनिलीनियम आयन $(C_6H_5NH_3^+)$ बनाता है।
$-NH_3^+$ समूह अपनी प्रबल इलेक्ट्रॉन-आकर्षक प्रकृति के कारण मेटा-निर्देशक होता है।
परिणामस्वरूप,$p$-नाइट्रोएनिलीन (यौगिक $(A)$) के साथ-साथ काफी मात्रा में $m$-नाइट्रोएनिलीन (यौगिक $(B)$) का निर्माण होता है।
प्रायोगिक आंकड़े दर्शाते हैं कि $p$-नाइट्रोएनिलीन $(51\%)$ मुख्य उत्पाद है,जिसके बाद $m$-नाइट्रोएनिलीन $(47\%)$ और $o$-नाइट्रोएनिलीन $(2\%)$ प्राप्त होते हैं।

(D) एमाइन की क्षारीय शक्ति नाइट्रोजन परमाणु पर एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म (lone pair) की उपलब्धता पर निर्भर करती है।
$A$ (फेनिल मेथेनेमाइन,$C_6H_5CH_2NH_2$): एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म बेंजीन वलय के साथ संयुग्मन (conjugation) में नहीं है,जिससे यह सबसे अधिक क्षारीय है।
$B$ ($N,N$-डाइमेथिलऐनिलीन,$C_6H_5N(CH_3)_2$): एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म बेंजीन वलय के साथ संयुग्मन में है,लेकिन दो मेथिल समूह प्रेरणिक प्रभाव $(+I)$ प्रदान करते हैं,जो $C$ और $D$ की तुलना में क्षारीयता को बढ़ाते हैं।
$C$ ($N$-मेथिलऐनिलीन,$C_6H_5NHCH_3$): एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म बेंजीन वलय के साथ संयुग्मन में है और एक मेथिल समूह प्रेरणिक प्रभाव $(+I)$ प्रदान करता है।
$D$ (बेंजेनेमाइन,$C_6H_5NH_2$): एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म बेंजीन वलय के साथ संयुग्मन में है और एल्काइल समूहों से कोई प्रेरणिक प्रभाव नहीं मिलता है।
अतः,क्षारीय शक्ति का क्रम $A > B > C > D$ है।

(A) प्रारंभिक पदार्थ $3-(\text{अमीनोमिथाइल})\text{बेंज़ामाइड}$ है। इसमें दो न्यूक्लियोफिलिक नाइट्रोजन साइटें हैं: एक प्राथमिक एलिफैटिक अमीन $(-CH_2NH_2)$ और एक प्राथमिक एमाइड $(-CONH_2)$।
एलिफैटिक अमीन,एमाइड की तुलना में काफी अधिक न्यूक्लियोफिलिक होते हैं क्योंकि एमाइड के नाइट्रोजन पर मौजूद लोन पेयर,कार्बोनिल समूह के साथ अनुनाद (resonance) के कारण विस्थानीकृत हो जाते हैं,जिससे वे न्यूक्लियोफिलिक हमले के लिए कम उपलब्ध होते हैं।
इसलिए,एसिटिक एनहाइड्राइड $(CH_3CO)_2O$ चुनिंदा रूप से अधिक न्यूक्लियोफिलिक एलिफैटिक अमीन समूह का एसिटाइलेशन करेगा।
अभिक्रिया है: $3-(\text{अमीनोमिथाइल})\text{बेंज़ामाइड} + (CH_3CO)_2O \rightarrow 3-(\text{एसिटामिडोमिथाइल})\text{बेंज़ामाइड} + CH_3COOH$.
मुख्य उत्पाद $3-(\text{एसिटामिडोमिथाइल})\text{बेंज़ामाइड}$ है।

(A) प्राथमिक एमाइन में द्वितीयक एमाइन की तुलना में अंतर-आणविक जुड़ाव अधिक प्रमुख होता है क्योंकि प्राथमिक एमाइन में नाइट्रोजन परमाणु से दो हाइड्रोजन परमाणु जुड़े होते हैं,जो अधिक व्यापक हाइड्रोजन बॉन्डिंग की अनुमति देते हैं। इसलिए,यह कथन कि प्राथमिक एमाइन में अंतर-आणविक जुड़ाव द्वितीयक एमाइन से कम होता है,गलत है।

(D) $1$. पहला चरण $C_2H_5OH$ में $H_2/Pd$ का उपयोग करके $p$-नाइट्रोफिनोल का अपचयन है। नाइट्रो समूह $(-NO_2)$ का अपचयन होकर अमीनो समूह $(-NH_2)$ बनता है,जिससे उत्पाद $A$ के रूप में $p$-अमीनोफिनोल प्राप्त होता है।
$2$. दूसरे चरण में,$p$-अमीनोफिनोल $1.0$ तुल्यांक एसिटिक एनहाइड्राइड के साथ अभिक्रिया करता है। अमीनो समूह $(-NH_2)$ फेनोलिक हाइड्रॉक्सिल समूह $(-OH)$ की तुलना में अधिक नाभिकरागी (nucleophilic) होता है। इसलिए,अमीनो समूह एसिटिक एनहाइड्राइड के साथ नाभिकरागी एसिल प्रतिस्थापन $(S_N AE)$ अभिक्रिया करके मुख्य उत्पाद $B$ के रूप में $N$-($4$-हाइड्रॉक्सीफेनिल)एसीटामाइड (जिसे $p$-एसीटामिडोफिनोल भी कहा जाता है) बनाता है।

(B) $1$. एनिलिन की एसिटिक एनहाइड्राइड ($CH_3CO)_2O$ के साथ अभिक्रिया एक एसिटिलेशन अभिक्रिया है,जो अमीनो समूह की रक्षा करती है और एसेटेनिलाइड $(A)$ बनाती है।
$2$. एसिटामिडो समूह $(-NHCOCH_3)$ ऑर्थो/पैरा निर्देशक है। त्रिविम बाधा (steric hindrance) के कारण,पैरा-प्रतिस्थापित उत्पाद मुख्य उत्पाद होता है।
$3$. कमरे के तापमान पर $CH_3COOH$ में $Br_2$ के साथ एसेटेनिलाइड की अभिक्रिया इलेक्ट्रोफिलिक एरोमैटिक प्रतिस्थापन की ओर ले जाती है,जिससे मुख्य उत्पाद के रूप में $p$-ब्रोमोएसेटेनिलाइड $(B)$ प्राप्त होता है।

(A) जब एनिलिन को $H_2SO_4$ की उपस्थिति में $K_2Cr_2O_7$ जैसे प्रबल ऑक्सीकारक के साथ उपचारित किया जाता है,तो यह ऑक्सीकृत होकर अंतिम उत्पाद के रूप में $p$-बेंजोक्विनोन बनाता है। यह एनिलिन की एक विशिष्ट ऑक्सीकरण अभिक्रिया है।

(B) एरोमैटिक प्राथमिक एमीन,विशेष रूप से वे जिनमें वलय पर इलेक्ट्रॉन-दाता समूह होते हैं,अनुनाद स्थिरीकरण के कारण सबसे अधिक स्थिर डायज़ोनियम लवण बनाते हैं। विकल्पों में से,$p$-टोलुइडिन $(p-CH_3-C_6H_4-NH_2)$ एक ऐसा डायज़ोनियम लवण बनाता है जो बेंजीन वलय के अनुनाद और मिथाइल समूह के इलेक्ट्रॉन-दाता प्रेरणिक प्रभाव ($+I$ प्रभाव) दोनों द्वारा स्थिर होता है। एलिफैटिक एमीन अत्यधिक अस्थिर डायज़ोनियम लवण बनाते हैं जो आसानी से विघटित हो जाते हैं,और द्वितीयक एमीन जैसे $N$-मिथाइलएनिलीन इन परिस्थितियों में डायज़ोनियम लवण नहीं बनाते हैं।

(C) हिन्सबर्ग अभिकर्मक बेंजीनसल्फोनिल क्लोराइड $(C_6H_5SO_2Cl)$ है।
$1^{\circ}$ एमीन $(R-NH_2)$ हिन्सबर्ग अभिकर्मक के साथ अभिक्रिया करके $N$-एल्किलबेंजीनसल्फोनैमाइड बनाते हैं,जिसमें नाइट्रोजन से जुड़ा एक अम्लीय हाइड्रोजन परमाणु होता है। यह उत्पाद को क्षार (जैसे $KOH$ या $NaOH$) में घुलनशील बनाता है।
$2^{\circ}$ एमीन $N,N$-डाइएल्किलबेंजीनसल्फोनैमाइड बनाते हैं,जिनमें कोई अम्लीय हाइड्रोजन नहीं होता है और वे क्षार में अघुलनशील होते हैं।
$3^{\circ}$ एमीन हिन्सबर्ग अभिकर्मक के साथ अभिक्रिया नहीं करते हैं।
दिए गए विकल्पों में से,$CH_3-CH_2-NH_2$ एक $1^{\circ}$ एमीन है,इसलिए यह अभिक्रिया करके ऐसा उत्पाद देगा जो क्षार में घुलनशील है।

(B) दी गई अभिक्रिया श्रृंखला में $2,4,6$-ट्राइब्रोमोऐनिलीन का $0-5^{\circ}C$ पर $NaNO_{2} / HCl$ का उपयोग करके $2,4,6$-ट्राइब्रोमोबेंजीन डाइएजोनियम क्लोराइड में रूपांतरण शामिल है।
डाइएजोनियम समूह $(-N_{2}^{+}Cl^{-})$ को हाइड्रोजन परमाणु द्वारा प्रतिस्थापित करने के लिए एक अपचायक (reducing agent) की आवश्यकता होती है।
एथेनॉल $(CH_{3}CH_{2}OH)$ एक हल्के अपचायक के रूप में कार्य करता है जो डाइएजोनियम लवण को संबंधित एरोमैटिक हाइड्रोकार्बन (इस मामले में,$1,3,5$-ट्राइब्रोमोबेंजीन) में अपचयित कर देता है और स्वयं एसीटैल्डिहाइड में ऑक्सीकृत हो जाता है।
अतः,अभिकर्मक '$R$' $CH_{3}CH_{2}OH$ है।

(B) यह अभिक्रिया कार्बिलएमीन अभिक्रिया है,जो प्राथमिक एमीन के लिए एक विशिष्ट परीक्षण है।
$R-NH_2 + CHCl_3 + 3KOH \rightarrow R-NC + 3KCl + 3H_2O$
यहाँ,$A$ एक प्राथमिक एमीन $(R-NH_2)$ है,और $B$ एक आइसोनाइट्राइल $(R-NC)$ है,जो विषैला होता है।
आइसोनाइट्राइल को सांद्र खनिज अम्लों जैसे $HCl$ के साथ उपचारित करके अपघटित (जल-अपघटन) किया जा सकता है,जिससे मूल एमीन और फार्मिक अम्ल प्राप्त होते हैं:
$R-NC + 2H_2O \xrightarrow{HCl} R-NH_2 + HCOOH$
अतः,$A$ प्राथमिक एमीन है,$B$ आइसोनाइट्राइल यौगिक है,और $C$ सांद्र $HCl$ है।

(A) $1$. पहली अभिक्रिया हॉफमैन ब्रोमामाइड निम्नीकरण अभिक्रिया है। इस अभिक्रिया में,एक एमाइड $(R-CONH_2)$ एक प्रबल क्षार (जैसे $KOH$) की उपस्थिति में $Br_2$ के साथ अभिक्रिया करके मूल एमाइड की तुलना में एक कार्बन परमाणु कम वाला प्राथमिक एमाइन $(R-NH_2)$ बनाता है। अतः,$3$-ब्रोमोबेन्जामाइड अभिक्रिया करके $3$-ब्रोमोबेन्जेनामाइन $(A)$ बनाता है:
$m-Br-C_6H_4-CONH_2 \xrightarrow{KOBr} m-Br-C_6H_4-NH_2$
$2$. दूसरी अभिक्रिया $LiAlH_4$ और उसके बाद $H_3O^+$ का उपयोग करके एमाइड का अपचयन है। $LiAlH_4$ एक प्रबल अपचायक है जो एमाइड $(R-CONH_2)$ को समान संख्या में कार्बन परमाणुओं वाले प्राथमिक एमाइन $(R-CH_2NH_2)$ में अपचयित करता है। अतः,$3$-ब्रोमोबेन्जामाइड अभिक्रिया करके $3$-ब्रोमोबेन्जिलएमाइन $(B)$ बनाता है:
$m-Br-C_6H_4-CONH_2 \xrightarrow{LiAlH_4, H_3O^+} m-Br-C_6H_4-CH_2NH_2$
इसलिए,उत्पाद $A$ और $B$ क्रमशः $3$-ब्रोमोबेन्जेनामाइन और $3$-ब्रोमोबेन्जिलएमाइन हैं।

(A) चरण $1$: $p$-ऐमीनोबेन्जीनसल्फोनिक अम्ल की $NaNO_2$ और $HCl$ के साथ $273-278 \ K$ पर अभिक्रिया से $p$-बेन्जीनडायज़ोनियम सल्फोनेट (यौगिक $A$) बनता है।
चरण $2$: यौगिक $A$, $N,N$-डाइमिथाइलऐनिलीन के साथ $273 \ K$ पर इलेक्ट्रॉनरागी एरोमैटिक प्रतिस्थापन (युग्मन अभिक्रिया) करता है।
चरण $3$: डायज़ोनियम समूह $-N_2^+$ एक इलेक्ट्रॉनरागी के रूप में कार्य करता है और $N,N$-डाइमिथाइलऐनिलीन की पैरा-स्थिति पर आक्रमण करता है, जो $-N(CH_3)_2$ समूह द्वारा सक्रिय होती है।
चरण $4$: अंतिम उत्पाद $B$, $4-(\text{डाइमिथाइलऐमीनो})\text{एज़ोबेन्जीन}-4'-\text{सल्फोनिक अम्ल}$ है, जिसे $HO_3S-C_6H_4-N=N-C_6H_4-N(CH_3)_2$ के रूप में दर्शाया जाता है।

(A) $(1)$ एनिलिन एक लुईस क्षार है और लुईस अम्ल $AlCl_3$ के साथ अभिक्रिया करके एनिलिनियम आयन संकुल बनाता है,जो बेंजीन वलय को निष्क्रिय कर देता है। इसलिए,फ्रीडल-क्राफ्ट्स एल्काइलेशन नहीं होता है।
$(2)$ $H_2SO_4$ के साथ एनिलिन का सल्फोनेशन एनिलिनियम हाइड्रोजन सल्फेट देता है,जिसे $473-513 \ K$ पर गर्म करने पर सल्फानिलिक अम्ल प्राप्त होता है।
$(3)$ पिरिडीन की उपस्थिति में एसिटिक एनहाइड्राइड के साथ एनिलिन का एसिटिलेशन एक मानक अभिक्रिया है।
$(4)$ अम्लीय माध्यम में एनिलिन का नाइट्रीकरण ऑर्थो,मेटा और पैरा-नाइट्रोएनिलिन का मिश्रण देता है।

(B) अभिक्रिया का क्रम इस प्रकार है:
$1$. पहला चरण बेंजीन डायज़ोनियम क्लोराइड का बेंजीन में अपचयन (reduction) है। यह हाइपोफॉस्फोरस एसिड $(H_3PO_2)$ और पानी $(H_2O)$ का उपयोग करके प्राप्त किया जाता है। अतः,$A = H_3PO_2$ है।
$2$. दूसरा चरण एथिलबेंजीन बनाने के लिए बेंजीन का फ्रीडल-क्राफ्ट्स एल्काइलेशन है। इसके लिए निर्जल लुईस एसिड उत्प्रेरक जैसे $AlCl_3$ की उपस्थिति में एक एल्काइल हैलाइड,विशेष रूप से एथिल क्लोराइड $(CH_3CH_2Cl)$ की आवश्यकता होती है। अतः,$B = CH_3CH_2Cl$ है।
इसलिए,$A$ का मान $H_3PO_2$ है और $B$ का मान $CH_3CH_2Cl$ है।

(A) $1$. $Sn+HCl$ के साथ नाइट्रोबेंजीन $(C_{6}H_{5}NO_{2})$ का अपचयन करने पर एनिलीन $(C_{6}H_{5}NH_{2})$ प्राप्त होता है,जो यौगिक $A$ है।
$2$. इसके बाद एनिलीन दुर्बल अम्लीय माध्यम में बेंजीनडायज़ोनियम क्लोराइड $(C_{6}H_{5}N_{2}^{\oplus}Cl^{\ominus})$ के साथ इलेक्ट्रोफिलिक एरोमैटिक प्रतिस्थापन अभिक्रिया (युग्मन अभिक्रिया) करता है।
$3$. डायज़ोनियम आयन एक इलेक्ट्रोफाइल के रूप में कार्य करता है और एनिलीन वलय की पैरा-स्थिति पर आक्रमण करके $p$-अमीनोएज़ोबेंजीन बनाता है,जो एक पीले रंग की एज़ो रंजक $(P)$ है।

(C) $278 \ K$ पर प्राथमिक एलिफैटिक एमाइन की $NaNO_2$ और $HCl$ के साथ अभिक्रिया एक अत्यधिक अस्थिर डायज़ोनियम लवण मध्यवर्ती के निर्माण की ओर ले जाती है।
यह मध्यवर्ती तेजी से नाइट्रोजन गैस $(N_2)$ खोकर एक कार्बोनियम आयन बनाता है।
इस विशिष्ट मामले में,टर्मिनल कार्बन पर बना प्राथमिक कार्बोनियम आयन अस्थिर होता है और माध्यम में मौजूद न्यूक्लियोफाइल $(H_2O)$ द्वारा उस पर आक्रमण किया जाता है।
यहाँ,प्राथमिक एमाइन $1-methylcycloheptylmethanamine$ अभिक्रिया करके मुख्य उत्पाद $P$ के रूप में अल्कोहल,$1-methylcycloheptylmethanol$ बनाता है।

(D) स्पष्टीकरण :- एमाइन की क्षारीयता नाइट्रोजन परमाणु पर इलेक्ट्रॉनों के एकाकी युग्म की उपलब्धता पर निर्भर करती है।
$CH_3CONH_2$ (एसीटामाइड) में,नाइट्रोजन पर मौजूद एकाकी युग्म अत्यधिक विद्युत ऋणात्मक ऑक्सीजन परमाणु $(O)$ के साथ अनुनाद में शामिल होता है,जो इसे काफी कम क्षारीय बनाता है।
$C_6H_5NH_2$ (एनिलीन) में,नाइट्रोजन पर मौजूद एकाकी युग्म बेंजीन रिंग के साथ अनुनाद में शामिल होता है,जो इसकी क्षारीयता को कम करता है,लेकिन एसीटामाइड की तुलना में कम हद तक।
इसलिए,एनिलीन,एसीटामाइड से अधिक क्षारीय है।
कथन $I$ असत्य है।
कथन $II$ सत्य है क्योंकि एनिलीन में नाइट्रोजन परमाणु पर मौजूद इलेक्ट्रॉनों का एकाकी युग्म वास्तव में अनुनाद के कारण बेंजीन रिंग पर विस्थानीकृत हो जाता है,जिससे यह प्रोटोनेशन के लिए कम उपलब्ध हो जाता है।

(C) यह अभिक्रिया दो चरणों में होती है:
$1$. पहले चरण में $Br_2/NaOH$ का उपयोग किया जाता है,जो हॉफमैन ब्रोमामाइड निम्नीकरण अभिक्रिया के लिए आवश्यक है। यह अभिक्रिया एमाइड समूह $(-CONH_2)$ को प्राथमिक एमीन समूह $(-NH_2)$ में परिवर्तित कर देती है।
$2$. प्रारंभिक पदार्थ मिथाइल $2-(\text{कार्बामॉयलमिथाइल})\text{बेंजोएट}$ है। $-CONH_2$ समूह $-CH_2NH_2$ में बदल जाता है।
$3$. मध्यवर्ती उत्पाद मिथाइल $2-(\text{एमीनोमिथाइल})\text{बेंजोएट}$ बनता है।
$4$. दूसरे चरण में,गर्म करने $(\Delta)$ पर अंतःआणविक चक्रीकरण (न्यूक्लियोफिलिक एसाइल प्रतिस्थापन) होता है जहाँ $-NH_2$ समूह एस्टर कार्बोनिल समूह $(-COOCH_3)$ पर आक्रमण करता है,जिसके परिणामस्वरूप मेथनॉल का एक अणु $(-CH_3OH)$ बाहर निकल जाता है और एक चक्रीय एमाइड (लैक्टम) बनता है।
$5$. अंतिम उत्पाद $(P)$ $\text{आइसोइंडोलिन}-1-\text{ओन}$ है।

(B) कथन $I$ सही है: प्राथमिक एलिफैटिक एमीन नाइट्रस अम्ल $(HNO_2)$ के साथ अभिक्रिया करके अत्यधिक अस्थाई एलिफैटिक डायज़ोनियम लवण बनाते हैं,जो तुरंत विघटित होकर $N_2$ गैस मुक्त करते हैं और अल्कोहल बनाते हैं।
कथन $II$ गलत है: प्राथमिक एरोमैटिक एमीन $HNO_2$ के साथ अभिक्रिया करके बेंजीन डायज़ोनियम लवण बनाते हैं,जो केवल कम तापमान $(273-278 \ K)$ पर स्थाई होते हैं। $278 \ K$ (या $5 \ ^\circ C$) से ऊपर,ये लवण विघटित हो जाते हैं; वे $300 \ K$ से ऊपर स्थाई नहीं होते हैं।

(C) अभिक्रिया अनुक्रम इस प्रकार है:
$1$. $LiAlH_4$ और उसके बाद $H_2O$ के साथ बेंज़ोनाइट्राइल $(C_6H_5CN)$ का अपचयन करने पर बेंजाइलएमाइन $(C_6H_5CH_2NH_2)$ प्राप्त होता है।
$2$. कम तापमान $(0-5 \ ^\circ C)$ पर $NaNO_2 + HCl$ के साथ बेंजाइलएमाइन की अभिक्रिया से अस्थिर बेंजाइल डायज़ोनियम क्लोराइड $(C_6H_5CH_2N_2^+Cl^-)$ बनता है।
$3$. बेंजाइल डायज़ोनियम क्लोराइड तेजी से विघटित होकर बेंजाइल कार्बोनियम आयन $(C_6H_5CH_2^+)$ बनाता है,जो पानी $(H_2O)$ के साथ अभिक्रिया करके बेंजाइल अल्कोहल $(C_6H_5CH_2OH)$ देता है।

(C) दी गई अभिक्रिया हॉफमैन-ब्रोमामाइड निम्नीकरण अभिक्रिया है।
इस अभिक्रिया में,एमाइड $(RCONH_2)$ $Br_2$ और $KOH$ के साथ अभिक्रिया करके एक $N$-ब्रोमामाइड मध्यवर्ती $(RCONHBr)$ बनाता है,जो फिर पुनर्विन्यासित होकर एक आइसोसाइनेट मध्यवर्ती $(RN=C=O)$ बनाता है।
अंत में,आइसोसाइनेट का जल-अपघटन होकर प्राथमिक एमीन $(RNH_2)$ प्राप्त होता है।
$RCONHBr$ और $RN=C=O$ दोनों मध्यवर्ती हैं,लेकिन $RN=C=O$ (एल्किल आइसोसाइनेट) पुनर्विन्यास चरण के दौरान बनने वाला मुख्य मध्यवर्ती है।

(D) न्यूक्लियोफिलिसिटी दाता परमाणु पर इलेक्ट्रॉन घनत्व के सीधे आनुपातिक होती है।
समान दाता परमाणु वाली प्रजातियों के लिए,ऋणात्मक आवेश वाली प्रजाति अपने संयुग्मी अम्ल की तुलना में एक मजबूत न्यूक्लियोफाइल होती है क्योंकि इसमें इलेक्ट्रॉन घनत्व अधिक होता है।
$NH_{2}^{-}$ और $NH_{3}$ की तुलना करने पर,$NH_{2}^{-}$ के पास ऋणात्मक आवेश और एक एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म है,जबकि $NH_{3}$ के पास केवल एक एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म है।
इसलिए,$NH_{2}^{-}$,$NH_{3}$ की तुलना में एक बेहतर न्यूक्लियोफाइल है।

(A) $1$. अपचयन: नाइट्रोबेंजीन $(C_6H_5NO_2)$,$Sn/HCl$ के साथ अभिक्रिया करके एनीलिन $(C_6H_5NH_2)$ बनाता है,जो उत्पाद $A$ है।
$2$. डायज़ोटाइजेशन: एनीलिन $0-5 \ ^\circ C$ पर $NaNO_2/HCl$ के साथ अभिक्रिया करके बेंजीन डायज़ोनियम क्लोराइड $(C_6H_5N_2^+Cl^-)$ बनाता है,जो उत्पाद $B$ है।
$3$. युग्मन अभिक्रिया: बेंजीन डायज़ोनियम क्लोराइड,$NaOH$ की उपस्थिति में $\beta$-नैफ्थोल के साथ अभिक्रिया करके एक एज़ो डाई बनाता है। युग्मन $\beta$-नैफ्थोल में $-OH$ समूह के सापेक्ष ऑर्थो स्थिति पर होता है,जिससे अंतिम उत्पाद $C$ के रूप में $1-(\text{phenylazo)naphthalen-2-ol}$ प्राप्त होता है।

(D) डायअमीनोबेन्जोइक एसिड के छह समावयवियों का विकार्बोक्सिलीकरण होकर फिनाइलीनडायअमीन समावयवी बनते हैं।
$1$. $m$-फिनाइलीनडायअमीन $(A)$ देने वाले तीन समावयवी $2,4$-डायअमीनोबेन्जोइक एसिड,$2,6$-डायअमीनोबेन्जोइक एसिड और $3,5$-डायअमीनोबेन्जोइक एसिड हैं।
$2$. $o$-फिनाइलीनडायअमीन $(B)$ देने वाले दो समावयवी $2,3$-डायअमीनोबेन्जोइक एसिड और $3,4$-डायअमीनोबेन्जोइक एसिड हैं।
$3$. $p$-फिनाइलीनडायअमीन $(C)$ देने वाला एक समावयवी $2,5$-डायअमीनोबेन्जोइक एसिड है।
$p$-फिनाइलीनडायअमीन $(C)$ का गलनांक $142^{\circ} C$ है।

(D) हॉफमैन ब्रोमामाइड डिग्रेडेशन अभिक्रिया में,एमाइड क्षारीय माध्यम में ब्रोमीन के साथ अभिक्रिया करके प्राथमिक एमाइन बनाता है।
इस अभिक्रिया में $N$-ब्रोमामाइड मध्यवर्ती बनता है,जो प्रोटॉन खोकर एक इलेक्ट्रॉन-न्यून नाइट्रिन जैसा मध्यवर्ती बनाता है।
पुनर्विन्यास (rearrangement) के दौरान,एल्किल या एरिल समूह $(R)$ कार्बोनिल कार्बन से इलेक्ट्रॉन-न्यून नाइट्रोजन परमाणु की ओर प्रवास करता है और आइसोसाइनेट $(R-N=C=O)$ बनाता है।
कथन-$I$ गलत है क्योंकि केवल एल्किल ही नहीं,बल्कि एरिल समूह भी प्रवास कर सकते हैं।
कथन-$II$ सही है क्योंकि प्रवास विशेष रूप से इलेक्ट्रॉन-न्यून नाइट्रोजन परमाणु की ओर होता है।
अतः,कथन-$I$ गलत है और कथन-$II$ सही है।

(C) $HNO_3$ और $H_2SO_4$ का उपयोग करके ऐनिलीन के नाइट्रीकरण में,ऐनिलीन प्रोटोनेट होकर ऐनिलीनियम आयन $(C_6H_5NH_3^+)$ बनाता है,जो मेटा-निर्देशी होता है।
हालाँकि,कुछ अप्रोटोनेटेड ऐनिलीन की उपस्थिति के कारण,ऑर्थो और पैरा उत्पाद भी बनते हैं।
प्रायोगिक परिणाम दर्शाते हैं कि $m$-नाइट्रोऐनिलीन $(47\%)$ और $p$-नाइट्रोऐनिलीन $(51\%)$ मुख्य उत्पाद हैं।
अतः,कथन $(B)$ सही है।
$HNO_3$ और $H_2SO_4$ के बीच अभिक्रिया में,$H_2SO_4$ अम्ल के रूप में और $HNO_3$ क्षार के रूप में कार्य करता है:
$HNO_3 + H_2SO_4$ $\rightarrow H_2NO_3^+ + HSO_4^-$ $\rightarrow NO_2^+ + H_2O + HSO_4^-$.
अतः,कथन $(D)$ सही है।
इसलिए,कथन $(B)$ और $(D)$ सही हैं।

(C) अभिक्रिया का अनुक्रम इस प्रकार है:
$1$. एनिलीन $Br_2$ जल के साथ अभिक्रिया करके सफेद अवक्षेप के रूप में $2,4,6-$ट्राइब्रोमोएनिलीन बनाता है।
$2$. $2,4,6-$ट्राइब्रोमोएनिलीन $0-5^{\circ}C$ पर $NaNO_2/HCl$ के साथ अभिक्रिया करके $2,4,6-$ट्राइब्रोमोबेन्जीनडायज़ोनियम क्लोराइड बनाता है।
$3$. $2,4,6-$ट्राइब्रोमोबेन्जीनडायज़ोनियम क्लोराइड $H_3PO_2$ (हाइपोफॉस्फोरस अम्ल) और जल के साथ अभिक्रिया करके अपचयन (reduction) करता है,जिससे डायज़ोनियम समूह एक हाइड्रोजन परमाणु द्वारा प्रतिस्थापित हो जाता है,जिसके परिणामस्वरूप $1,3,5-$ट्राइब्रोमोबेन्जीन प्राप्त होता है।

(B) प्राथमिक एलिफैटिक एमीन कम तापमान $(273-278 \, K)$ पर नाइट्रस अम्ल $(HNO_2)$ के साथ अभिक्रिया करके अस्थिर एलिफैटिक डायज़ोनियम लवण बनाते हैं।
तापमान को कमरे के तापमान $(298 \, K)$ तक बढ़ाने पर,ये डायज़ोनियम लवण नाइट्रोजन गैस खोकर तेजी से विघटित हो जाते हैं और कार्बोनियम आयन बनाते हैं,जो बाद में पानी के साथ अभिक्रिया करके अल्कोहल देते हैं।
अभिक्रिया: $R-NH_2 + HNO_2$ $\xrightarrow{273 \, K} [R-N_2^+Cl^-]$ $\xrightarrow{298 \, K} R-OH + N_2 + HCl$.

(D) एनिलीन $(C_6H_5NH_2)$ नाइट्रोजन परमाणु पर मौजूद एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म (lone pair) के कारण एक लुईस क्षार है।
निर्जल $AlCl_3$ जैसे फ्रीडेल-क्राफ्ट्स उत्प्रेरक लुईस अम्ल होते हैं।
जब एनिलीन $AlCl_3$ के साथ अभिक्रिया करता है,तो नाइट्रोजन पर मौजूद एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म $AlCl_3$ के साथ समन्वय करके एक लवण बनाता है,जिसके परिणामस्वरूप नाइट्रोजन परमाणु पर धनावेश $(C_6H_5NH_2^+-AlCl_3^-)$ आ जाता है।
इस धनावेश के कारण,नाइट्रोजन परमाणु अत्यधिक इलेक्ट्रॉन-आकर्षक हो जाता है,जो बेंजीन रिंग को इलेक्ट्रोफिलिक प्रतिस्थापन के लिए निष्क्रिय (deactivate) कर देता है।
इसलिए,एनिलीन फ्रीडेल-क्राफ्ट्स एल्काइलेशन या एसाइलेशन अभिक्रिया नहीं देता है।

(A) $1$. पहली अभिक्रिया में,एनिलीन जल में (आधिक्य में) $Br_2$ के साथ अभिक्रिया करता है। $-NH_2$ समूह की अत्यधिक सक्रियकारी प्रकृति के कारण,इलेक्ट्रॉनरागी प्रतिस्थापन सभी ऑर्थो और पैरा स्थितियों पर होता है,जिससे मुख्य उत्पाद $A$ के रूप में $2,4,6$-ट्राइब्रोमोएनिलीन प्राप्त होता है।
$2$. दूसरी अभिक्रिया में,एनिलीन का पहले एसिटिक एनहाइड्राइड का उपयोग करके एसिटिलीकरण किया जाता है जिससे एसिटानिलाइड बनता है। यह $-NH_2$ समूह की रक्षा करता है और इसके सक्रियकारी प्रभाव को कम करता है। इसके बाद $CH_3COOH$ में $Br_2$ के साथ ब्रोमीनीकरण मुख्य रूप से पैरा स्थिति पर होता है क्योंकि ऑर्थो स्थितियों पर त्रिविम बाधा (steric hindrance) होती है। अंत में,$HCl$ के साथ जल-अपघटन द्वारा एसिटाइल समूह हट जाता है और मुख्य उत्पाद $B$ के रूप में $p$-ब्रोमोएनिलीन प्राप्त होता है।

(B) प्रारंभिक पदार्थ $p$-नाइट्रोएनिलीन है। लक्ष्य $-NO_2$ समूह को $-OH$ में और $-NH_2$ समूह को $-I$ में परिवर्तित करना है।
$1$. सबसे पहले,$p$-नाइट्रोएनिलीन को $HNO_2$ $(NaNO_2 + HCl, 0-5^{\circ}C)$ के साथ उपचारित करके $-NH_2$ स्थान पर डायज़ोनियम लवण बनाएं।
$2$. फिर,डायज़ोनियम समूह को $-I$ से प्रतिस्थापित करने के लिए $KI$ के साथ उपचारित करें।
$3$. इसके बाद,$Fe/H^{+}$ का उपयोग करके $-NO_2$ समूह का $-NH_2$ में अपचयन करें।
$4$. नए बने $-NH_2$ समूह को डायज़ोनियम लवण में बदलने के लिए फिर से $HNO_2$ के साथ उपचारित करें।
$5$. अंत में,डायज़ोनियम समूह को $-OH$ समूह में बदलने के लिए $H_2O$ के साथ गर्म करें।
यह अनुक्रम $HNO_2, KI, Fe/H^{+}, HNO_2, H_2O/\text{warm}$ है।

(C) एनिलिन एक लुईस क्षार है और लुईस अम्ल $AlCl_{3}$ के साथ अभिक्रिया करके एक अम्ल-क्षार एडक्ट (लवण),$C_{6}H_{5}NH_{2} \cdot AlCl_{3}$ बनाता है।
इस एडक्ट में,नाइट्रोजन परमाणु पर धनात्मक आवेश होता है,जो $-NH_{2}$ समूह को प्रबल इलेक्ट्रॉन-आकर्षक (निष्क्रिय करने वाला) और मेटा-निर्देशी बनाता है।
हालाँकि,क्योंकि वलय बहुत अधिक निष्क्रिय हो जाती है,इसलिए यह $CH_{3}Cl$ के साथ फ्रीडल-क्राफ्ट्स एल्काइलेशन अभिक्रिया नहीं करती है।
इसलिए,यह अभिक्रिया न तो $o-$ या $p-$मेथिलएनिलिन देती है,और न ही $m-$मेथिलएनिलिन देती है; यह अभिक्रिया आगे नहीं बढ़ती है।
अतः,अभिकथन $(A)$ सत्य है,लेकिन कारण $(R)$ असत्य है क्योंकि अभिक्रिया $m-$मेथिलएनिलिन नहीं देती है।

(A) सांद्र $HNO_3$ और $H_2SO_4$ (नाइट्रीकरण मिश्रण) के साथ एनीलिन का सीधा नाइट्रीकरण करने पर ऑर्थो,मेटा और पैरा नाइट्रोएनीलिन का मिश्रण प्राप्त होता है।
अभिकथन $A$ सत्य है क्योंकि मेटा-आइसोमर का निर्माण प्रबल अम्लीय माध्यम में $-NH_2$ समूह के प्रोटोनेशन के कारण होता है,जिससे एनीलिनियम आयन $(-NH_3^+)$ बनता है,जो मेटा-निर्देशकारी होता है।
कारण $R$ भी सत्य है,क्योंकि नाइट्रीकरण मिश्रण वास्तव में एक प्रबल अम्लीय मिश्रण है।
चूंकि मेटा-उत्पाद का निर्माण विशेष रूप से माध्यम की अम्लीय प्रकृति के कारण होता है (जो अमीनो समूह को प्रोटोनेट करता है),इसलिए कारण $R$,अभिकथन $A$ की सही व्याख्या है।

(D) एमीन की क्षारीयता नाइट्रोजन परमाणु पर एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म (lone pair) की उपलब्धता पर निर्भर करती है।
$N$-मिथाइलपायरोल में,एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म एरोमैटिकता में शामिल होता है,जिससे यह बहुत ही दुर्बल क्षार बन जाता है।
ट्राइएथिलएमीन और डाइएथिलएमीन जैसे अचक्रीय एमीन्स में,नाइट्रोजन परमाणु एमीन इनवर्जन (अमीन प्रतिलोमन) से गुजर सकता है,जो इसकी क्षारीयता को प्रभावित करता है।
क्विनुक्लिडिन एक बाइसाइक्लिक तृतीयक एमीन है जिसमें नाइट्रोजन परमाणु एक कठोर संरचना में स्थित होता है।
इस कठोर बाइसाइक्लिक संरचना के कारण,नाइट्रोजन पर मौजूद एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म प्रोटोनेशन के लिए अत्यधिक उपलब्ध होता है,और अणु एमीन इनवर्जन से नहीं गुजर सकता,जो अन्यथा एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म की उपलब्धता को कम कर सकता था।
इसलिए,दिए गए विकल्पों में से क्विनुक्लिडिन सबसे प्रबल ब्रोंस्टेड क्षार है।

(A) हिन्सबर्ग अभिकर्मक $Benzene$ $sulphonyl$ $chloride$ $(C_6H_5SO_2Cl)$ है।
इसका उपयोग प्राथमिक,द्वितीयक और तृतीयक एमाइन के पृथक्करण और पहचान के लिए किया जाता है।

(A) दिया गया यौगिक $(X)$ एसीटोनिट्राइल $(CH_{3}CN)$ है।
एसीटोनिट्राइल $(CH_{3}CN)$ का अम्लीय जल-अपघटन एसिटिक एसिड $(CH_{3}COOH)$ देता है।
एसीटोनिट्राइल $(CH_{3}CN)$ का अपचयन करने पर इथेनामाइन $(CH_{3}CH_{2}NH_{2})$ प्राप्त होता है।
पूर्ण अभिक्रिया योजना इस प्रकार है:
$CH_{3}COOH \xleftarrow{\text{Acid hydrolysis}} CH_{3}CN (X) \xrightarrow{\text{Reduction}} CH_{3}CH_{2}NH_{2}$