Properties of Amines Questions in Hindi

(B) कार्बिलएमीन अभिक्रिया प्राथमिक एमीन $(R-NH_2)$ के लिए एक विशिष्ट परीक्षण है।
इसमें प्राथमिक एमीन की क्लोरोफॉर्म $(CHCl_3)$ और अल्कोहलिक पोटेशियम हाइड्रॉक्साइड $(KOH)$ के साथ अभिक्रिया से आइसोसायनाइड (कार्बिलएमीन) बनता है,जिसमें दुर्गंध होती है।
द्वितीयक $(R_2NH)$ और तृतीयक $(R_3N)$ एमीन यह अभिक्रिया नहीं देते हैं क्योंकि उनके पास आइसोसायनाइड लिंकेज बनाने के लिए नाइट्रोजन पर आवश्यक हाइड्रोजन परमाणु नहीं होते हैं।
दिए गए विकल्पों में से,डाइएथिलएमीन एक द्वितीयक एमीन $((C_2H_5)_2NH)$ है,इसलिए यह कार्बिलएमीन अभिक्रिया नहीं देता है।

(D) दी गई अभिक्रिया कार्बिलएमीन अभिक्रिया है,जहाँ $A$ एक आइसोसायनाइड $(R-NC)$ है।
$R-NH_2 + CHCl_3 + 3KOH(alc.) \rightarrow R-NC + 3KCl + 3H_2O$.
उत्पाद $A$ का मान $R-NC$ है।
$R-NC$ का हाइड्रोलिसिस करने पर प्राथमिक एमीन वापस प्राप्त होता है:
$R-NC + 2H_2O \xrightarrow{H^+} R-NH_2 + HCOOH$.

(A) द्वितीयक एमाइन,जैसे कि डाइएथिल एमाइन $(C_2H_5)_2NH$,कम तापमान $(273-278 \ K)$ पर नाइट्रस एसिड $(HONO)$ के साथ प्रतिक्रिया करके $N$-नाइट्रोसोएमाइन बनाते हैं,जो पीले तैलीय पदार्थ के रूप में दिखाई देते हैं।
अभिक्रिया: $(C_2H_5)_2NH + HONO \rightarrow (C_2H_5)_2N-N=O + H_2O$.

(C) दी गई अभिक्रियाओं की पहचान इस प्रकार है:
$A$: $ - CN \xrightarrow{Na/EtOH} - CH_2NH_2 $ $Mendius$ अपचयन है,जो एक वैज्ञानिक के नाम पर है।
$B$: $ - CONH_2 \xrightarrow{NaOH/Br_2} - NH_2 $ $Hofmann$ ब्रोमामाइड निम्नीकरण है,जो एक वैज्ञानिक के नाम पर है।
$C$: $ - CH_2CH_2NH_2 \xrightarrow{NaNO_2/HCl} - CH_2 - CH_2OH $ एक सामान्य डायज़ोटाइज़ेशन अभिक्रिया है,जो किसी विशिष्ट वैज्ञानिक के नाम पर नहीं है।
$D$: $ - COOH \xrightarrow[H_2SO_4]{N_3H} - NH_2 $ $Schmidt$ अभिक्रिया है,जो एक वैज्ञानिक के नाम पर है।
अतः,सही विकल्प $C$ है।

(D) अभिक्रिया का क्रम इस प्रकार है:
$1$. $A$,हाइड्रॉक्सिल एमीन $(H_2NOH)$ के साथ अभिक्रिया करके ऑक्साइम $(B)$ बनाता है।
$2$. ऑक्साइम $(B)$ का अपचयन करने पर प्राथमिक एमीन $(C)$ प्राप्त होता है।
$3$. प्राथमिक एमीन $(C)$,नाइट्रोसिल क्लोराइड $(NOCl)$ के साथ अभिक्रिया करके एल्किल क्लोराइड $(CH_3CH_2Cl)$ बनाता है।
अंतिम उत्पाद $CH_3CH_2Cl$ (एथिल क्लोराइड) है,इसलिए प्राथमिक एमीन $(C)$ एथिल एमीन $(CH_3CH_2NH_2)$ होना चाहिए।
पीछे की ओर देखने पर:
- $C$,$CH_3CH_2NH_2$ (एथिल एमीन) है।
- $B$,$CH_3CH=NOH$ (एसीटैल्डॉक्सिम) है।
- $A$,$CH_3CHO$ (एसीटैल्डिहाइड) है।
अतः,$A$ एसीटैल्डिहाइड है और $C$ एथिल एमीन है।

(B) अभिक्रिया अनुक्रम इस प्रकार है:
$1$. $CH_3CH_2NH_2 + HNO_2 \rightarrow CH_3CH_2OH + N_2 + H_2O$ ($A$,$CH_3CH_2OH$ यानी एथेनॉल है)।
$2$. $CH_3CH_2OH + PCl_5 \rightarrow CH_3CH_2Cl + POCl_3 + HCl$ ($B$,$CH_3CH_2Cl$ यानी एथिल क्लोराइड है)।
$3$. $CH_3CH_2Cl + NH_3 \rightarrow CH_3CH_2NH_2 + HCl$ ($C$,$CH_3CH_2NH_2$ यानी एथिल एमीन है)।

(A) प्राथमिक एलिफैटिक एमीन $(R-NH_2)$ नाइट्रस अम्ल $(HNO_2)$ के साथ अभिक्रिया करके अस्थाई डायज़ोनियम लवण बनाते हैं,जो विघटित होकर $N_2$ गैस मुक्त करते हैं और अल्कोहल $(R-OH)$ बनाते हैं।
एथिलएमीन के लिए: $CH_3CH_2NH_2 + HNO_2 \to CH_3CH_2OH + N_2 + H_2O$.
एनिलिन $(C_6H_5NH_2)$ कम तापमान $(0-5 \ ^\circ C)$ पर स्थाई बेंजीन डायज़ोनियम लवण बनाता है।
द्वितीयक एमीन $(R_2NH)$ $HNO_2$ के साथ अभिक्रिया करके $N$-नाइट्रोसोएमीन (पीले तैलीय द्रव) बनाते हैं।
तृतीयक एमीन $(R_3N)$ $HNO_2$ के साथ लवण बनाते हैं।

(B) क्षारीय माध्यम में एसिटामाइड $(CH_3CONH_2)$ की $NaOBr$ के साथ अभिक्रिया को हॉफमैन ब्रोमामाइड निम्नीकरण अभिक्रिया कहा जाता है।
इस अभिक्रिया में,एमाइड समूह को मूल एमाइड की तुलना में एक कम कार्बन परमाणु वाले प्राथमिक एमाइन में परिवर्तित किया जाता है।
$CH_3CONH_2 + NaOBr + 2NaOH \rightarrow CH_3NH_2 + Na_2CO_3 + NaBr + H_2O$.
अतः,प्राप्त उत्पाद मिथाइल एमाइन $(CH_3NH_2)$ है।

(D) एमाइड की $NaOH$ और $Br_2$ के साथ अभिक्रिया को $Hofmann$ $bromamide$ डिग्रेडेशन अभिक्रिया के रूप में जाना जाता है।
इस अभिक्रिया में,एसिटेमाइड $(CH_3CONH_2)$ $NaOH$ के जलीय या अल्कोहलिक विलयन की उपस्थिति में $Br_2$ के साथ अभिक्रिया करके मिथाइल एमाइन $(CH_3NH_2)$ बनाता है।
रासायनिक समीकरण है: $CH_3CONH_2 + Br_2 + 4NaOH \rightarrow CH_3NH_2 + Na_2CO_3 + 2NaBr + 2H_2O$।
इस अभिक्रिया का उपयोग श्रृंखला में कार्बन परमाणुओं की संख्या को कम करने के लिए किया जाता है।

(D) प्राथमिक एमाइन की क्लोरोफॉर्म $(CHCl_3)$ और अल्कोहलिक पोटेशियम हाइड्रॉक्साइड $(KOH)$ के साथ अभिक्रिया को कार्बिलएमाइन अभिक्रिया के रूप में जाना जाता है।
यह अभिक्रिया एक आइसोसाइनाइड (या कार्बिलएमाइन) उत्पन्न करती है,जो अपनी अत्यंत अप्रिय या दुर्गंध के लिए जानी जाती है।
मिथाइलएमाइन $(CH_3NH_2)$ के लिए रासायनिक समीकरण है:
$CH_3NH_2 + CHCl_3 + 3KOH \rightarrow CH_3NC + 3KCl + 3H_2O$.
अतः,प्राप्त उत्पाद मिथाइल आइसोसाइनाइड $(CH_3NC)$ है।

(D) दी गई अभिक्रिया $Carbylamine$ अभिक्रिया है,जो प्राथमिक एमाइन के लिए एक विशिष्ट परीक्षण है।
इस अभिक्रिया में,प्राथमिक एमाइन क्लोरोफॉर्म $(CHCl_3)$ और अल्कोहलिक पोटेशियम हाइड्रोक्साइड $(KOH)$ के साथ अभिक्रिया करके आइसोसाइनाइड (कार्बाइलेमाइन) बनाता है,जिसमें दुर्गंध होती है।
संतुलित रासायनिक समीकरण है: $CH_3CH_2NH_2 + CHCl_3 + 3KOH \rightarrow CH_3CH_2NC + 3KCl + 3H_2O$.
यहाँ,$X$ का मान $CH_3CH_2NC$ (जो $C_2H_5NC$ है) और $Y$ का मान $3KCl$ है।

(A) $1$. एनिलिन की फॉसजीन $(COCl_2)$ के साथ अभिक्रिया: $2C_6H_5NH_2 + COCl_2 \rightarrow (C_6H_5NH)_2CO + 2HCl$। उत्पाद $I$ $N,N'$-डाइफेनिल यूरिया है।
$2$. एनिलिन की एथिल मैग्नीशियम आयोडाइड $(C_2H_5MgI)$ के साथ अभिक्रिया: एनिलिन में नाइट्रोजन से जुड़ा एक सक्रिय हाइड्रोजन परमाणु होता है। $C_6H_5NH_2 + C_2H_5MgI \rightarrow C_6H_5NHMgI + C_2H_6$। उत्पाद $II$ इथेन $(C_2H_6)$ है।

(D) $1-$प्रोपेन एमाइन $(CH_3CH_2CH_2NH_2)$ की $NaNO_2$ और $HCl$ के साथ अभिक्रिया से मध्यवर्ती के रूप में डायज़ोनियम लवण $(CH_3CH_2CH_2N_2^+Cl^-)$ बनता है।
यह एलिफैटिक डायज़ोनियम लवण अत्यधिक अस्थिर होता है और विघटित होकर कार्बोकेशन $(CH_3CH_2CH_2^+)$ बनाता है।
प्राथमिक कार्बोकेशन पुनर्विन्यास के माध्यम से अधिक स्थिर द्वितीयक कार्बोकेशन $(CH_3CH^+CH_3)$ में बदल जाता है।
ये कार्बोकेशन पानी,क्लोराइड आयनों के साथ अभिक्रिया करते हैं या विलोपन के माध्यम से $1-$प्रोपेनॉल,$2-$प्रोपेनॉल,प्रोपीन,$1-$क्लोरोप्रोपेन और $2-$क्लोरोप्रोपेन का मिश्रण बनाते हैं।
अतः,उपरोक्त सभी उत्पाद बनते हैं।

(A) कीटोन (जैसे एसीटोन) की प्राथमिक एमीन $(R-NH_2)$ के साथ अभिक्रिया से इमाइन (शिफ बेस) बनता है,जिसमें $>C = N -$ समूह होता है।
एसीटोन $CH_3COCH_3$ है।
$CH_3COCH_3 + C_6H_5NH_2 \rightarrow CH_3C(=NC_6H_5)CH_3 + H_2O$.
$C_6H_5NH_2$ (एनिलिन) एक प्राथमिक एमीन है,जबकि $(CH_3)_3N$ एक तृतीयक एमीन है,$C_6H_5NHC_6H_5$ एक द्वितीयक एमीन है जिसमें नाइट्रोजन पर कोई प्रतिस्थापनीय हाइड्रोजन नहीं है,और $CH_3CH_2-NHCH_3$ एक द्वितीयक एमीन है। केवल प्राथमिक एमीन ही कीटोन के साथ अभिक्रिया करके $>C = N -$ लिंकेज युक्त इमाइन बनाते हैं।

(B) अभिक्रिया-$I$ हॉफमैन ब्रोमामाइड निम्नीकरण अभिक्रिया है,जो नाइट्रीन मध्यवर्ती के निर्माण के माध्यम से आगे बढ़ती है।
अभिक्रिया-$II$ कार्बिलएमीन अभिक्रिया है,जो डाइक्लोरोकार्बीन $(:CCl_2)$ मध्यवर्ती के निर्माण के माध्यम से आगे बढ़ती है।
अतः,मध्यवर्ती क्रमशः नाइट्रीन और कार्बीन हैं।

(C) सांद्र $H_2SO_4$ की उपस्थिति में,एनिलीन प्रोटोनीकृत होकर एनिलीनियम आयन $(C_6H_5NH_3^+)$ बनाता है।
$-NH_3^+$ समूह इलेक्ट्रॉन-आकर्षक होने के कारण मेटा-निर्देशी (meta-directing) होता है।
इसलिए,प्रबल अम्लीय माध्यम में एनिलीन का नाइट्रीकरण करने पर मुख्य रूप से $m$-नाइट्रोएनिलीन प्राप्त होता है।

(C) संरचना $II$ में,नाइट्रोजन परमाणु रिंग के साथ द्वि-आबंध से जुड़ा है और इसके साथ तीन हाइड्रोजन परमाणु भी जुड़े हुए हैं। इसका मतलब यह है कि नाइट्रोजन परमाणु $5$ आबंध बनाता है,जो $10$ संयोजी इलेक्ट्रॉनों के बराबर है। चूंकि नाइट्रोजन दूसरे आवर्त का तत्व है,यह अपने संयोजी कोश में अधिकतम $8$ इलेक्ट्रॉन रख सकता है (अष्टक नियम)। इसलिए,संरचना $II$ एक स्वीकार्य विहित संरचना नहीं है क्योंकि नाइट्रोजन में $10$ संयोजी इलेक्ट्रॉन नहीं हो सकते हैं।

(A) एथिलएमीन $(CH_3CH_2NH_2)$ की अभिक्रिया एसिटिल क्लोराइड $(CH_3COCl)$ के साथ एक क्षार की उपस्थिति में कराने पर $N$-एथिलएसीटेमाइड प्राप्त होता है।
$CH_3CH_2NH_2 + CH_3COCl \rightarrow CH_3CH_2NHCOCH_3 + HCl$

(D) $1^o$ एमाइन का जल-अपघटन सामान्यतः नहीं होता है। यदि प्रश्न ऐल्किल आइसोसायनेट $(R-N=C=O)$ के जल-अपघटन के बारे में है,तो यह $1^o$ एमाइन $(R-NH_2)$ और $CO_2$ देता है। दिए गए विकल्प इस अभिक्रिया के साथ मेल नहीं खाते हैं।

(A) प्राथमिक एमीन ($1^o$ amine) की क्लोरोफॉर्म $(CHCl_3)$ और अल्कोहलिक पोटेशियम हाइड्रॉक्साइड $(KOH)$ के साथ अभिक्रिया को कार्बिल एमीन परीक्षण कहा जाता है।
सामान्य समीकरण है:
$R-NH_2 + CHCl_3 + 3KOH \to R-NC + 3KCl + 3H_2O$
केवल प्राथमिक $(1^o)$ एमीन ही यह परीक्षण देते हैं।
द्वितीयक $(2^o)$ और तृतीयक $(3^o)$ एमीन कार्बिल एमीन परीक्षण नहीं देते हैं।

(B) एमाइन ($RNH_2$ या $R_2NH$) या फिनोल की बेंजोइल क्लोराइड $(C_6H_5COCl)$ के साथ जलीय क्षार $(NaOH)$ की उपस्थिति में होने वाली अभिक्रिया को स्कोटेन-बाउमन अभिक्रिया कहा जाता है। अतः,$RNH_2$ का बेंजोइलेशन सही उत्तर है।

(B) प्राथमिक एमाइन $(R-NH_2)$ की क्लोरोफॉर्म $(CHCl_3)$ और अल्कोहलिक पोटेशियम हाइड्रॉक्साइड $(KOH)$ के साथ अभिक्रिया को कार्बिलएमाइन अभिक्रिया के रूप में जाना जाता है।
रासायनिक समीकरण है: $CH_3CH_2NH_2 + CHCl_3 + 3KOH(alc.) \rightarrow CH_3CH_2NC + 3KCl + 3H_2O$.
इस अभिक्रिया में,एथिल एमाइन क्लोरोफॉर्म और $KOH$ के साथ अभिक्रिया करके एथिल आइसोसाइनाइड $(CH_3CH_2NC)$ बनाता है,जो अपनी अप्रिय और दुर्गंधयुक्त गंध के लिए जाना जाता है।

(C) इस अभिक्रिया को कार्बिलएमीन अभिक्रिया के रूप में जाना जाता है। जब एनिलीन $(C_6H_5NH_2)$ अल्कोहलिक पोटेशियम हाइड्रोक्साइड $(KOH)$ की उपस्थिति में क्लोरोफॉर्म $(CHCl_3)$ के साथ अभिक्रिया करता है,तो यह फेनिल आइसोसायनाइड $(C_6H_5NC)$ बनाता है,जिसमें एक विशिष्ट दुर्गंध होती है।
रासायनिक समीकरण इस प्रकार है:
$C_6H_5NH_2 + CHCl_3 + 3KOH \rightarrow C_6H_5NC + 3KCl + 3H_2O$

(B) दी गई अभिक्रिया कार्बिलएमीन अभिक्रिया है,जो प्राथमिक एमीन के लिए एक विशिष्ट परीक्षण है।
जब एक प्राथमिक एमीन (एलिफैटिक या एरोमैटिक) को क्लोरोफॉर्म $(CHCl_3)$ और एक अल्कोहलिक क्षार (जैसे $KOH$) के साथ गर्म किया जाता है,तो यह एक आइसोसायनाइड (कार्बिलएमीन) बनाता है,जिसकी गंध बहुत तीखी होती है।
संतुलित रासायनिक समीकरण इस प्रकार है:
$C_6H_5NH_2 + CHCl_3 + 3KOH \rightarrow C_6H_5NC + 3KCl + 3H_2O$
यहाँ,$C_6H_5NC$ (फेनिल आइसोसायनाइड) उत्पाद '$A$' है।

(B) दी गई अभिक्रिया $Carbylamine$ अभिक्रिया है,जो प्राथमिक एमाइन के लिए एक विशिष्ट परीक्षण है।
इस अभिक्रिया में,एक प्राथमिक एमाइन क्लोरोफॉर्म $(CHCl_3)$ और अल्कोहलिक पोटेशियम हाइड्रॉक्साइड $(KOH)$ के साथ अभिक्रिया करके आइसोसायनाइड (कार्बाइलेमाइन) बनाता है,जिसमें दुर्गंध होती है।
संतुलित रासायनिक समीकरण है:
$CH_3NH_2 + CHCl_3 + 3KOH \rightarrow CH_3NC + 3KCl + 3H_2O$.
अतः,$X$ का मान $CHCl_3$ है।

(C) $C_2H_5Br$ की अभिक्रिया $AgCN$ के साथ करने पर $C_2H_5NC$ (एथिल आइसोसायनाइड) प्राप्त होता है $(X)$।
$C_2H_5NC$ का अपचयन $Zn-Hg/HCl$ (क्लेमेन्सन अपचयन) द्वारा करने पर $C_2H_5NHCH_3$ (एथिल मेथिल एमाइन) प्राप्त होता है $(Y)$।

(A) प्राथमिक एमाइन $(RNH_2)$ की क्लोरोफॉर्म $(CHCl_3)$ और अल्कोहलिक पोटेशियम हाइड्रोक्साइड $(KOH)$ के साथ अभिक्रिया को कार्बिलएमाइन अभिक्रिया या आइसोसायनाइड परीक्षण के रूप में जाना जाता है।
इस अभिक्रिया में,प्राथमिक एमाइन को आइसोसायनाइड $(RNC)$ में परिवर्तित किया जाता है,जिसमें एक विशिष्ट दुर्गंध होती है।
रासायनिक समीकरण है: $RNH_2 + CHCl_3 + 3KOH \rightarrow RNC + 3KCl + 3H_2O$.
द्वितीयक और तृतीयक एमाइन यह परीक्षण नहीं देते हैं।

(A) प्राथमिक एमाइन की क्लोरोफॉर्म $(CHCl_3)$ और अल्कोहलिक पोटेशियम हाइड्रोक्साइड $(KOH)$ के साथ अभिक्रिया को $Carbylamine$ अभिक्रिया या $Isocyanide$ परीक्षण के रूप में जाना जाता है।
एनिलीन $(C_6H_5NH_2)$,एक प्राथमिक एमाइन होने के कारण,$CHCl_3$ और $KOH$ के साथ अभिक्रिया करके फेनिल आइसोसाइनाइड $(C_6H_5NC)$ बनाता है,जिसकी गंध बहुत ही तीखी और दुर्गंधयुक्त होती है।
रासायनिक समीकरण है: $C_6H_5NH_2 + CHCl_3 + 3KOH \rightarrow C_6H_5NC + 3KCl + 3H_2O$.

(A) यह $Hofmann$ विलोपन अभिक्रिया का एक उदाहरण है।
चतुर्थक अमोनियम हाइड्रॉक्साइड $[CH_3CH_2CH_2-N^+(CH_3)_2-CH_2CH_3] OH^-$ में,विलोपन के लिए दो प्रकार के $\beta$-हाइड्रोजन उपलब्ध हैं।
$Hofmann$ के नियम के अनुसार,सबसे कम प्रतिस्थापित एल्कीन मुख्य उत्पाद के रूप में प्राप्त होता है।
इथाइल समूह पर मौजूद $\beta$-हाइड्रोजन,प्रोपाइल समूह की तुलना में अधिक सुलभ और अम्लीय होते हैं।
इसलिए,मुख्य उत्पाद $CH_2=CH_2$ (इथीन) प्राप्त होता है।

(A) बेंज़िलएमीन $(C_6H_5CH_2NH_2)$ दिए गए विकल्पों में सबसे अधिक क्षारीय है।
बेंज़िलएमीन में,नाइट्रोजन परमाणु पर मौजूद लोन पेयर स्थानीयकृत (localized) होते हैं और दान करने के लिए उपलब्ध होते हैं।
एनिलीन $(C_6H_5NH_2)$ में,अनुनाद (resonance) के कारण लोन पेयर बेंजीन रिंग में विस्थानीकृत (delocalized) हो जाते हैं,जिससे इसकी क्षारीयता कम हो जाती है।
एसिटेनाइलाइड $(CH_3CONHC_6H_5)$ में,लोन पेयर कार्बोनिल समूह $(C=O)$ के साथ अनुनाद में शामिल होते हैं,जिससे क्षारीयता और कम हो जाती है।
$p-$नाइट्रोएनिलीन में,प्रबल इलेक्ट्रॉन-आकर्षक $-NO_2$ समूह नाइट्रोजन परमाणु पर इलेक्ट्रॉन घनत्व को कम कर देता है,जिससे यह सबसे कम क्षारीय हो जाता है।

(C) यह अभिक्रिया एक चतुष्क अमोनियम हाइड्रॉक्साइड का हॉफमैन विलोपन (Hofmann elimination) है।
हॉफमैन विलोपन में,क्षार सबसे कम त्रिविम बाधा (sterically hindered) वाले $\beta$-कार्बन से प्रोटॉन को हटाता है।
यहाँ,वलय से जुड़े मिथाइल समूह पर मौजूद $\beta$-हाइड्रोजन,वलय के कार्बन पर मौजूद $\beta$-हाइड्रोजन की तुलना में कम बाधित होते हैं।
इसलिए,विलोपन अभिक्रिया द्वारा कम प्रतिस्थापित एल्कीन,यानी $3$-मिथाइलसाइक्लोहेक्सिन मुख्य उत्पाद के रूप में प्राप्त होता है।

(D) क्षारीय सामर्थ्य निर्धारित करने के लिए,हम नाइट्रोजन परमाणु पर एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म (lone pair) की उपलब्धता देखते हैं।
$C_6H_5NH_2$ (एनिलिन) में एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म बेंजीन वलय के साथ अनुनाद (resonance) में होता है,जिससे इसकी उपलब्धता कम हो जाती है।
$p-O_2NC_6H_4NH_2$ और $m-O_2NC_6H_4NH_2$ में $-NO_2$ समूह होता है,जो एक प्रबल इलेक्ट्रॉन-आकर्षक समूह ($-I$ और $-M$ प्रभाव) है,जो क्षारीयता को और कम कर देता है।
$C_6H_5CH_2NH_2$ (बेंजाइलएमीन) में $-NH_2$ समूह $CH_2$ समूह से जुड़ा होता है,न कि सीधे बेंजीन वलय से।
इसलिए,नाइट्रोजन पर एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म बेंजीन वलय के साथ अनुनाद में शामिल नहीं होता है,जिससे यह प्रोटोनेशन के लिए सबसे अधिक उपलब्ध हो जाता है।
अतः,दिए गए विकल्पों में $C_6H_5CH_2NH_2$ सबसे प्रबल क्षार है।

(D) एमाइन की क्षारीयता नाइट्रोजन परमाणु पर मौजूद एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म (lone pair) की उपलब्धता पर निर्भर करती है।
$C_6H_5NH_2$ (एनिलीन) में,एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म बेंजीन वलय के साथ अनुनाद (resonance) में भाग लेता है,जिससे इसकी उपलब्धता कम हो जाती है।
$p-NO_2-C_6H_4NH_2$ और $m-NO_2-C_6H_4NH_2$ में,$-NO_2$ समूह एक प्रबल इलेक्ट्रॉन-आकर्षक समूह ($-I$ और $-M$ प्रभाव) है,जो नाइट्रोजन परमाणु पर इलेक्ट्रॉन घनत्व को और कम कर देता है,जिससे वे एनिलीन की तुलना में दुर्बल क्षार बन जाते हैं।
$C_6H_5CH_2NH_2$ (बेंजाइल एमाइन) में,$-NH_2$ समूह $CH_2$ समूह से जुड़ा है,न कि सीधे बेंजीन वलय से। इसलिए,एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म बेंजीन वलय के साथ अनुनाद में भाग नहीं लेता है।
अतः,दिए गए विकल्पों में से $C_6H_5CH_2NH_2$ सबसे प्रबल क्षार है।

(D) क्लोरोबेंजीन जैसे अध्रुवीय विलायक में एमाइन की क्षारीयता मुख्य रूप से नाइट्रोजन परमाणु पर एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म की उपलब्धता और संयुग्मी अम्ल की स्थिरता द्वारा निर्धारित होती है।
$(A)$ $CH_3CH_2NH_2$ एक प्राथमिक एलिफैटिक एमाइन है।
$(B)$ साइक्लोहेक्सिल एमाइन एक प्राथमिक चक्रीय एमाइन है।
$(C)$ $N$-मिथाइलपाइपरिडीन एक तृतीयक चक्रीय एमाइन है।
$(D)$ पाइरोलिडिन एक द्वितीयक चक्रीय एमाइन है।
अध्रुवीय विलायकों में,त्रिविम बाधा और प्रेरणिक प्रभाव मुख्य भूमिका निभाते हैं। सही क्रम $C > D > A > B$ है।

(A) एमाइन की क्षारीयता नाइट्रोजन परमाणु पर एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म (lone pair) की उपलब्धता पर निर्भर करती है।
$(I)$ पिपेरिडीन: नाइट्रोजन $sp^3$ संकरित है और एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म स्थानीयकृत है। यह एक प्रबल क्षार है।
$(II)$ पाइरीडीन: नाइट्रोजन $sp^2$ संकरित है। एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म $sp^2$ कक्षक में है,जो $sp^3$ कक्षक की तुलना में अधिक विद्युत ऋणात्मक है,जिससे यह पिपेरिडीन की तुलना में कम क्षारीय हो जाता है।
$(III)$ मॉर्फोलिन: यह पिपेरिडीन के समान है,लेकिन ऑक्सीजन परमाणु इलेक्ट्रॉन-आकर्षक प्रेरक प्रभाव ($-I$ प्रभाव) डालता है,जो नाइट्रोजन पर इलेक्ट्रॉन घनत्व को कम करता है,जिससे यह पिपेरिडीन की तुलना में कम क्षारीय हो जाता है।
$(IV)$ पाइरोल: नाइट्रोजन पर एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म एरोमैटिक सेक्सटेट ($6\pi$ इलेक्ट्रॉन) में शामिल होता है,जिससे यह प्रोटोनेशन के लिए उपलब्ध नहीं होता है। अतः,यह सबसे कम क्षारीय है।
इनकी तुलना करने पर,क्षारीयता का क्रम है: पिपेरिडीन $(I) >$ मॉर्फोलिन $(III) >$ पाइरीडीन $(II) >$ पाइरोल $(IV)$।

(C) नाइट्रोऐल्केन के $NaOH$ में घुलनशील होने के लिए,इसमें कम से कम एक $\alpha$-हाइड्रोजन परमाणु होना चाहिए।
$-NO_2$ समूह के इलेक्ट्रॉन-आकर्षक प्रभाव के कारण $\alpha$-हाइड्रोजन अम्लीय होता है,जिससे यह $NaOH$ जैसे क्षार द्वारा हटाकर जल में घुलनशील लवण बना सकता है।
$1.$ $CH_3-CH_2-NO_2$ में दो $\alpha$-हाइड्रोजन हैं।
$2.$ $(CH_3)_2CH-NO_2$ में एक $\alpha$-हाइड्रोजन है।
$3.$ $(CH_3)_3C-NO_2$ में कोई $\alpha$-हाइड्रोजन नहीं है।
$4.$ $Ph-CH_2-NO_2$ में दो $\alpha$-हाइड्रोजन हैं।
चूँकि $(CH_3)_3C-NO_2$ में $\alpha$-हाइड्रोजन नहीं है,इसलिए यह $NaOH$ के साथ लवण नहीं बना सकता और इसलिए यह अघुलनशील है।

(C) जलीय माध्यम में,एमीन्स की क्षारीयता प्रेरणिक प्रभाव $(+I)$,विलायकन प्रभाव (solvation effect) और त्रिविम बाधा (steric hindrance) के संयुक्त प्रभाव पर निर्भर करती है।
मिथाइल-प्रतिस्थापित एमीन्स के लिए,क्षारीयता का क्रम $(CH_3)_2NH > CH_3NH_2 > (CH_3)_3N > C_6H_5NH_2$ है।
डाइमिथाइल एमीन $((CH_3)_2NH)$ में दो मिथाइल समूहों के $+I$ प्रभाव और संयुग्मी अम्ल आयन के पर्याप्त विलायकन के इष्टतम संतुलन के कारण यह सबसे अधिक क्षारीय है।
एनिलीन सबसे दुर्बल क्षार है क्योंकि नाइट्रोजन परमाणु पर मौजूद एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म का बेंजीन वलय में विस्थानीकरण (delocalization) हो जाता है।

(D) एमाइन की क्षारीयता नाइट्रोजन परमाणु पर इलेक्ट्रॉन के एकाकी युग्म (lone pair) की उपलब्धता पर निर्भर करती है।
$1$. $p-$नाइट्रो एनिलीन में,$-NO_2$ समूह एक मजबूत इलेक्ट्रॉन-आकर्षक समूह ($-I$ और $-M$ प्रभाव) है,जो नाइट्रोजन परमाणु पर इलेक्ट्रॉन घनत्व को कम करता है,जिससे यह सबसे कम क्षारीय हो जाता है।
$2$. एसिटेनिलाइड में,नाइट्रोजन पर मौजूद एकाकी युग्म कार्बोनिल समूह $(C=O)$ के साथ अनुनाद (resonance) में शामिल होता है,जिससे यह बहुत कम क्षारीय हो जाता है।
$3$. एनिलीन में,नाइट्रोजन पर मौजूद एकाकी युग्म बेंजीन रिंग के साथ अनुनाद में शामिल होता है,जिससे इसकी प्रोटॉन ग्रहण करने की क्षमता कम हो जाती है।
$4$. बेंजाइल एमाइन $(C_6H_5CH_2NH_2)$ में,नाइट्रोजन परमाणु एक $CH_2$ समूह से जुड़ा होता है,जो सीधे बेंजीन रिंग से नहीं जुड़ा होता है। इसलिए,एकाकी युग्म रिंग के साथ अनुनाद में शामिल नहीं होता है,जिससे यह दिए गए विकल्पों में सबसे अधिक क्षारीय हो जाता है।

(B) एनिलीन की क्षारकता नाइट्रोजन परमाणु पर मौजूद एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म (lone pair) की उपलब्धता पर निर्भर करती है।
जो प्रतिस्थापी इलेक्ट्रॉन-आकर्षक प्रभाव ($-I$ या $-M$ प्रभाव) प्रदर्शित करते हैं,वे नाइट्रोजन परमाणु पर इलेक्ट्रॉन घनत्व को कम कर देते हैं,जिससे इसकी क्षारकता कम हो जाती है।
$-NO_2$ समूह अपने $-I$ और $-M$ प्रभावों के कारण एक प्रबल इलेक्ट्रॉन-आकर्षक समूह है।
$-OH$ और $-OCH_3$ जैसे समूह इलेक्ट्रॉन-दाता समूह ($+M$ प्रभाव) होते हैं,जो नाइट्रोजन पर इलेक्ट्रॉन घनत्व बढ़ाते हैं और इस प्रकार एनिलीन की क्षारकता को बढ़ाते हैं।
अतः,$-NO_2$ समूह एनिलीन की क्षारकता को कम करता है।

(D) नाभिकस्नेहीता एक प्रजाति की इलेक्ट्रोफाइल को इलेक्ट्रॉन युग्म दान करने की क्षमता है।
एक दिए गए आवर्त में,जैसे-जैसे विद्युत ऋणात्मकता बढ़ती है,नाभिकस्नेहीता घटती जाती है।
$N, O, F$ परमाणुओं के लिए विद्युत ऋणात्मकता का क्रम $N < O < F$ है।
इसलिए,नाभिकस्नेहीता का क्रम $NH_2^{-} > CH_3O^{-} > OH^{-} > F^{-}$ है।
अतः,दिए गए विकल्पों में $NH_2^{-}$ सबसे प्रबल नाभिकस्नेही है।

(D) एमीन की क्षारीयता नाइट्रोजन परमाणु पर एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म (lone pair) की उपलब्धता पर निर्भर करती है।
$CH_3 - NH - CHO$ में,नाइट्रोजन पर मौजूद एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म निकटवर्ती कार्बोनिल समूह $(C=O)$ के साथ अनुनाद (resonance) में भाग लेता है,जो प्रोटोनेशन के लिए इसकी उपलब्धता को काफी कम कर देता है।
$O_2N - CH_2 - NH_2$ में,$-NO_2$ समूह एक प्रबल $-I$ प्रभाव डालता है,लेकिन एमाइड $(CH_3 - NH - CHO)$ में अनुनाद प्रभाव नाइट्रोजन पर इलेक्ट्रॉन घनत्व को कम करने में कहीं अधिक प्रभावी है।
इसलिए,दिए गए विकल्पों में $CH_3 - NH - CHO$ सबसे दुर्बल क्षार है।

(B) एमीन्स की क्षारीयता नाइट्रोजन परमाणु पर मौजूद लोन पेयर की उपलब्धता पर निर्भर करती है।
$1$. $C_6H_5NH_2$: लोन पेयर बेंजीन रिंग के साथ अनुनाद (resonance) में भाग लेता है,जिससे यह प्रोटोनेशन के लिए कम उपलब्ध होता है।
$2$. $CH_3CH_2NH_2$: यह एक प्राथमिक एलिफैटिक एमीन है जिसमें एथिल समूह के $+I$ प्रभाव के कारण एनिलीन की तुलना में क्षारीयता अधिक होती है।
$3$. $(CH_3)_2NH$: यह एक द्वितीयक एलिफैटिक एमीन है जिसमें दो मेथिल समूह अधिक मजबूत $+I$ प्रभाव प्रदान करते हैं,जिससे यह प्राथमिक एमीन से अधिक क्षारीय हो जाता है।
$4$. $CH_3CONH_2$: नाइट्रोजन पर मौजूद लोन पेयर कार्बोनिल समूह $(C=O)$ के साथ अनुनाद में भाग लेता है,जो इसकी क्षारीयता को काफी कम कर देता है।
अतः,क्षारीयता का सही क्रम: $(CH_3)_2NH > CH_3CH_2NH_2 > C_6H_5NH_2 > CH_3CONH_2$ यानी $3 > 2 > 1 > 4$ है।

(D) प्रतिस्थापित एनिलीन की क्षारीयता बेंजीन रिंग से जुड़े प्रतिस्थापी समूह की इलेक्ट्रॉन-दाता या इलेक्ट्रॉन-आकर्षक प्रकृति पर निर्भर करती है।
इलेक्ट्रॉन-दाता समूह $(EDG)$ नाइट्रोजन परमाणु पर इलेक्ट्रॉन घनत्व बढ़ाते हैं,जिससे क्षारीयता बढ़ती है।
इलेक्ट्रॉन-आकर्षक समूह $(EWG)$ नाइट्रोजन परमाणु पर इलेक्ट्रॉन घनत्व कम करते हैं,जिससे क्षारीयता घटती है।
दी गई संरचनाओं में:
$(I)$ $p$-टोलुइडीन: $-CH_3$ एक $EDG$ है (+$I$ प्रभाव)।
$(II)$ $p$-एनिसिडीन: $-OCH_3$ एक प्रबल $EDG$ है (+$M$ प्रभाव)।
$(III)$ $p$-नाइट्रोएनिलीन: $-NO_2$ एक प्रबल $EWG$ है (-$M$ और -$I$ प्रभाव)।
$(IV)$ $p$-क्लोरोएनिलीन: $-Cl$ एक $EWG$ है (-$I$ प्रभाव,लेकिन +$M$ प्रभाव कमजोर है)।
प्रभावों की तुलना करने पर: सबसे प्रबल $EDG$ $-OCH_3$ $(II)$ है,उसके बाद $-CH_3$ $(I)$ है। $EWG$ के रूप में $-Cl$ $(IV)$ और $-NO_2$ $(III)$ हैं। चूँकि $-NO_2$,$-Cl$ की तुलना में बहुत अधिक प्रबल $EWG$ है,इसलिए यह एनिलीन को सबसे कम क्षारीय बनाएगा।
अतः,क्षारीयता का क्रम: $III < IV < I < II$ है।

(C) एरोमैटिक एमाइन की क्षारीय सामर्थ्य नाइट्रोजन परमाणु पर इलेक्ट्रॉन घनत्व पर निर्भर करती है।
इलेक्ट्रॉन-दाता समूह (जैसे $-CH_3$) $+I$ प्रभाव के माध्यम से नाइट्रोजन परमाणु पर इलेक्ट्रॉन घनत्व बढ़ाकर क्षारीयता को बढ़ाते हैं।
इलेक्ट्रॉन-आकर्षक समूह (जैसे $-NO_2$ और $-CN$) $-M$ और $-I$ प्रभाव के माध्यम से नाइट्रोजन परमाणु से इलेक्ट्रॉन घनत्व खींचकर क्षारीयता को कम करते हैं।
यौगिकों की तुलना:
$(IV)$ $p$-टोल्यूडीन में $-CH_3$ समूह ($+I$ प्रभाव) है,जो इसे सबसे अधिक क्षारीय बनाता है।
$(I)$ एनिलीन में कोई प्रतिस्थापी नहीं है।
$(III)$ $p$-साइनोएनिलीन में $-CN$ समूह (प्रबल $-M$ और $-I$ प्रभाव) है।
$(II)$ $p$-नाइट्रोएनिलीन में $-NO_2$ समूह ($-CN$ से अधिक प्रबल $-M$ और $-I$ प्रभाव) है।
अतः,क्षारीय सामर्थ्य का घटता क्रम $(IV) > (I) > (III) > (II)$ है।

(D) एमाइन की क्षारीयता नाइट्रोजन परमाणु पर इलेक्ट्रॉनों के एकाकी युग्म (lone pair) की उपलब्धता पर निर्भर करती है।
एनिलीन में,नाइट्रोजन परमाणु पर मौजूद एकाकी युग्म बेंजीन वलय के साथ अनुनाद (resonance) में शामिल होता है,जिससे प्रोटॉन ग्रहण करने के लिए इसकी उपलब्धता कम हो जाती है।
$A$,$B$ और $C$ या तो कम क्षारीय हैं या उनमें इलेक्ट्रॉन-आकर्षक समूह मौजूद हैं जो नाइट्रोजन परमाणु पर इलेक्ट्रॉन घनत्व को और कम कर देते हैं।
$D$ (बेंजिलएमाइन,$C_6H_5CH_2NH_2$) में,नाइट्रोजन परमाणु एक $CH_2$ समूह से जुड़ा होता है,जो सीधे बेंजीन वलय से नहीं जुड़ा होता है। इसलिए,एकाकी युग्म बेंजीन वलय के साथ अनुनाद में शामिल नहीं होता है,जिससे यह एनिलीन की तुलना में अधिक क्षारीय हो जाता है।

(A) वर्णित अभिक्रिया $Hofmann$ $Bromamide$ $Degradation$ अभिक्रिया है।
इस अभिक्रिया में,एमाइड $(R-CO-NH_2)$ एक प्रबल क्षार $(KOH)$ की उपस्थिति में $Br_2$ के साथ अभिक्रिया करके एक आइसोसाइनेट मध्यवर्ती $(R-N=C=O)$ बनाता है।
हालाँकि,प्रारंभिक चरण में नाइट्रोजन पर स्थित हाइड्रोजन परमाणु का ब्रोमीन परमाणु द्वारा प्रतिस्थापन होकर $N-bromamide$ $(R-CO-NHBr)$ का निर्माण होता है।
अतः,$R-CO-NHBr$ इस प्रक्रिया के दौरान बनने वाला मुख्य मध्यवर्ती है।

(B) एमाइन की क्षारीयता नाइट्रोजन परमाणु पर इलेक्ट्रॉन के एकाकी युग्म (lone pair) की उपलब्धता पर निर्भर करती है।
$p$-नाइट्रो एनिलीन में,$-NO_2$ समूह इलेक्ट्रॉन-आकर्षक (electron-withdrawing) होता है,जो नाइट्रोजन परमाणु पर इलेक्ट्रॉन घनत्व को कम कर देता है।
एसिटेनिलाइड में,नाइट्रोजन का एकाकी युग्म कार्बोनिल समूह $(C=O)$ के साथ अनुनाद (resonance) में शामिल होता है,जिससे यह कम उपलब्ध हो जाता है।
एनिलीन में,एकाकी युग्म बेंजीन वलय के साथ अनुनाद में शामिल होता है।
बेंजाइल एमाइन $(C_6H_5CH_2NH_2)$ में,नाइट्रोजन परमाणु $CH_2$ समूह से जुड़ा होता है,जो सीधे बेंजीन वलय से नहीं जुड़ा होता है। इसलिए,एकाकी युग्म वलय के साथ अनुनाद में शामिल नहीं होता है,जो इसे दिए गए विकल्पों में सबसे अधिक क्षारीय बनाता है।

(D) $PhNH_2$ (एनिलीन) में,नाइट्रोजन परमाणु पर मौजूद एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म (lone pair) बेंजीन वलय के साथ अनुनाद (resonance) में भाग लेता है।
इसके कारण प्रोटोनेशन के लिए इलेक्ट्रॉन युग्म की उपलब्धता कम हो जाती है,जिससे यह दिए गए यौगिकों में सबसे कम क्षारीय हो जाता है।