Properties of Amines Questions in Hindi

(A) अभिक्रिया का क्रम इस प्रकार है:
$1$. एनिलीन का बेंजीन डायज़ोनियम क्लोराइड $(C_6H_5N_2^+Cl^-)$ में रूपांतरण $0-5 \ ^\circ C$ पर $NaNO_2 + \text{dil. } HCl$ का उपयोग करके किया जाता है। अतः,$P = NaNO_2 + \text{dil. } HCl$.
$2$. बेंजीन डायज़ोनियम क्लोराइड का बेंजीन डायज़ोनियम फ्लोरोबोरेट $(C_6H_5N_2^+BF_4^-)$ में रूपांतरण फ्लोरोबोरिक एसिड $(HBF_4)$ मिलाकर किया जाता है। अतः,$Q = HBF_4$.
$3$. बेंजीन डायज़ोनियम फ्लोरोबोरेट का नाइट्रोबेंजीन $(C_6H_5NO_2)$ में रूपांतरण कॉपर पाउडर की उपस्थिति में सोडियम नाइट्राइट के साथ गर्म करके किया जाता है। अतः,$R = Cu + NaNO_2$.
इसलिए,$P, Q$ और $R$ क्रमशः $NaNO_2 + \text{dil. } HCl, HBF_4, Cu + NaNO_2$ हैं।

(D) पानी में एमाइन की घुलनशीलता पानी के अणुओं के साथ हाइड्रोजन बंधन बनाने की उनकी क्षमता पर निर्भर करती है।
$CH_3NH_2$ और $(CH_3)_2NH$ क्रमशः प्राथमिक और द्वितीयक एमाइन हैं,जो पानी के साथ हाइड्रोजन बंधन बना सकते हैं।
$C_6H_5NH_2$ (एनिलिन) बड़े हाइड्रोफोबिक फेनिल समूह के कारण कम घुलनशील है,लेकिन इसमें अभी भी $-NH_2$ समूह है जो हाइड्रोजन बंधन बनाने में सक्षम है।
$(CH_3)_3N$ एक तृतीयक एमाइन है और इसमें नाइट्रोजन परमाणु से जुड़ा कोई हाइड्रोजन परमाणु नहीं होता है,जिसका अर्थ है कि यह पानी के अणुओं के लिए हाइड्रोजन बॉन्ड डोनर के रूप में कार्य नहीं कर सकता है।
इसलिए,दिए गए विकल्पों में से $(CH_3)_3N$ पानी में सबसे कम घुलनशील है।

(B) बेन्जीनडायज़ोनियम क्लोराइड की क्षार की उपस्थिति में एनिलीन के साथ अभिक्रिया एक युग्मन (coupling) अभिक्रिया है।
$C_6H_5N_2Cl + C_6H_5NH_2 \xrightarrow{OH^-} C_6H_5-N=N-C_6H_4-NH_2 + HCl$
प्राप्त उत्पाद $p$-अमीनोएज़ोबेन्जीन है,जो एक पीला रंजक है।

(B) प्राथमिक एरोमैटिक एमाइन एरीनडायज़ोनियम लवण बनाते हैं,जैसे कि $C_6H_5-N_2{^+} X^{-}$,जो एलिफैटिक डायज़ोनियम लवणों की तुलना में काफी अधिक स्थिर होते हैं।
यह स्थिरता डायज़ोनियम समूह और बेंजीन रिंग के बीच अनुनाद (resonance) के कारण होती है,जो धनात्मक आवेश को एरोमैटिक सिस्टम पर विस्थानीकृत (delocalize) कर देती है।

(B) केवल प्राथमिक एमाइड $(R-CONH_2)$ ही हॉफमैन ब्रोमामाइड अभिक्रिया द्वारा प्राथमिक एमाइन देते हैं।
$R-CONH_2 + Br_2 + 4NaOH \xrightarrow{\Delta} R-NH_2 + Na_2CO_3 + 2NaBr + 2H_2O$
दिए गए विकल्पों में,$CH_3CONHCH_3$ एक द्वितीयक एमाइड ($N$-मिथाइलएसीटामाइड) है,क्योंकि इसमें नाइट्रोजन परमाणु कार्बोनिल समूह के अलावा एक एल्काइल समूह से जुड़ा होता है।
चूंकि द्वितीयक एमाइड में पुनर्विन्यास (rearrangement) के लिए आवश्यक नाइट्रोजन पर दो हाइड्रोजन परमाणुओं का अभाव होता है,इसलिए यह हॉफमैन ब्रोमामाइड अभिक्रिया नहीं देता है।

(A) एनीलीन $(C_6H_5NH_2)$ में,नाइट्रोजन परमाणु पर उपस्थित एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म बेंजीन वलय के साथ संयुग्मन में होता है और अनुनाद के कारण विस्थानीकृत हो जाता है। यह एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म को प्रोटोनेशन के लिए कम उपलब्ध बनाता है,जिसके परिणामस्वरूप इसकी क्षारीयता कम हो जाती है।
बेंज़िलएमीन $(C_6H_5CH_2NH_2)$ में,नाइट्रोजन परमाणु पर उपस्थित एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म बेंजीन वलय के साथ अनुनाद में भाग नहीं लेता है क्योंकि नाइट्रोजन परमाणु,वलय से एक $CH_2$ समूह द्वारा अलग होता है। इस प्रकार,एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म प्रोटोनेशन के लिए अधिक उपलब्ध होता है,जो बेंज़िलएमीन को एनीलीन की तुलना में अधिक प्रबल क्षार बनाता है।

(B) एलिफैटिक एमाइन,एल्काइल समूहों के $+I$ प्रभाव के कारण $NH_{3}$ से अधिक क्षारीय होते हैं।
जलीय माध्यम में,क्षारीयता $+I$ प्रभाव,विलायकन (solvation) प्रभाव और त्रिविम बाधा (steric hindrance) के संयोजन द्वारा निर्धारित होती है।
जलीय घोल में मिथाइल-प्रतिस्थापित एमाइन के लिए क्षारीय शक्ति का क्रम $(CH_{3})_{2}NH > CH_{3}NH_{2} > (CH_{3})_{3}N > NH_{3}$ होता है।
अतः,सही बढ़ता क्रम $NH_{3} < (CH_{3})_{3}N < CH_{3}NH_{2} < (CH_{3})_{2}NH$ है।

(B) वह पदार्थ जो इलेक्ट्रॉनों के एक जोड़े को दान कर सकता है,उसे $Lewis$ क्षार कहा जाता है।
एमाइन में नाइट्रोजन परमाणु पर इलेक्ट्रॉनों का एक एकाकी युग्म (lone pair) होता है,जिसे वे दान कर सकते हैं।
इसलिए,एमाइन $Lewis$ क्षार के रूप में व्यवहार करते हैं।

(A) $CH_3NH_2$,$CH_3I$ के साथ एक प्रक्रिया जिसे संपूर्ण एल्काइलेशन (हॉफमैन एल्काइलेशन) कहा जाता है,के माध्यम से अभिक्रिया करता है।
अभिक्रिया इस प्रकार आगे बढ़ती है:
$1. CH_3NH_2 + CH_3I \rightarrow (CH_3)_2NH + HI$ (द्वितीयक एमीन)
$2. (CH_3)_2NH + CH_3I \rightarrow (CH_3)_3N + HI$ (तृतीयक एमीन)
$3. (CH_3)_3N + CH_3I \rightarrow (CH_3)_4N^+I^-$ (चतुर्थक अमोनियम लवण)
इस प्रकार,$CH_3NH_2$ के एक अणु के साथ $CH_3I$ के कुल $3$ अणु अभिक्रिया करके अंतिम स्थिर उत्पाद तक पहुँचते हैं।

(D) एनिलीन में,नाइट्रोजन परमाणु पर मौजूद इलेक्ट्रॉनों का एकाकी युग्म (lone pair) बेंजीन वलय के साथ अनुनाद (resonance) में शामिल होता है,जिससे प्रोटॉन ग्रहण करने की इसकी क्षमता कम हो जाती है।
$p-$नाइट्रोएनिलीन में,$-NO_2$ समूह इलेक्ट्रॉन-आकर्षक (electron-withdrawing) होता है,जो क्षारीयता को और कम कर देता है।
डाइफेनिलएमीन और ट्राइफेनिलएमीन में,एकाकी युग्म क्रमशः दो और तीन बेंजीन वलयों पर विस्थानीकृत (delocalized) होता है,जिससे वे एनिलीन से भी कम क्षारीय हो जाते हैं।
बेंजाइलएमीन $(C_6H_5CH_2NH_2)$ में,नाइट्रोजन परमाणु पर मौजूद इलेक्ट्रॉनों का एकाकी युग्म बेंजीन वलय के साथ अनुनाद में शामिल नहीं होता है क्योंकि यह एक $CH_2$ समूह द्वारा अलग होता है।
इसलिए,बेंजाइलएमीन एनिलीन से अधिक क्षारीय है।

(D) $m$-नाइट्रोफिनोल का रिसोरिसिनोल में रूपांतरण निम्नलिखित चरणों में होता है:
$1$. अपचयन (Reduction): $[H]$ जैसे अपचायक का उपयोग करके $m$-नाइट्रोफिनोल को $m$-अमीनोफिनोल में अपचयित किया जाता है।
$2$. डायज़ोटाइज़ेशन (Diazotization): $m$-अमीनोफिनोल को $0-5 \ ^{\circ}C$ पर $HNO_2$ के साथ उपचारित करके डायज़ोनियम लवण बनाया जाता है।
$3$. जल-अपघटन (Hydrolysis): डायज़ोनियम लवण का $H_2O$ के साथ जल-अपघटन करने पर रिसोरिसिनोल प्राप्त होता है और उप-उत्पाद के रूप में $N_2$ और $HCl$ मुक्त होते हैं।
अतः,सही क्रम अपचयन,डायज़ोटाइज़ेशन और जल-अपघटन है।

(A) न्यूक्लियोफाइल वे प्रजातियां हैं जिनमें इलेक्ट्रॉनों की अधिकता होती है।
$Pyrrole$ में,नाइट्रोजन का लोन पेयर रिंग के विस्थानीकरण (delocalization) में शामिल होता है,इसलिए यह दान के लिए उपलब्ध नहीं है।
$Aniline$ में,लोन पेयर बेंजीन रिंग के $\pi$ इलेक्ट्रॉनों के साथ संयुग्मन (conjugation) में शामिल होता है।
$Acetanilide$ $(C_6H_5NHCOCH_3)$ में,नाइट्रोजन पर मौजूद लोन पेयर कार्बोनिल समूह $(C=O)$ के साथ अनुनाद (resonance) में शामिल होता है,जिससे यह और भी कम न्यूक्लियोफिलिक हो जाता है।
$Pyridine$ में,नाइट्रोजन परमाणु पर मौजूद लोन पेयर एक $sp^2$ संकरित कक्षक में होता है जो रिंग के $\pi$ सिस्टम के लंबवत होता है। इसलिए,यह एरोमैटिक सेक्सटेट में शामिल नहीं होता है और दान के लिए अपेक्षाकृत मुक्त होता है।
अतः,$Pyridine$ का नाइट्रोजन सबसे अधिक न्यूक्लियोफिलिक है।

(C) जलीय विलयन में एलिफैटिक एमाइन की क्षारीयता प्रेरणिक प्रभाव $(+I)$,विलायकन प्रभाव (solvation effect) और त्रिविम बाधा (steric hindrance) के संयुक्त प्रभाव पर निर्भर करती है।
एल्किल समूह इलेक्ट्रॉन-मुक्तिदाता ($+I$ प्रभाव) होते हैं,जो नाइट्रोजन परमाणु पर इलेक्ट्रॉन घनत्व बढ़ाते हैं,जिससे क्षारीयता बढ़ती है।
हालाँकि,जलीय विलयन में प्रोटोनेशन द्वारा बने संयुग्मी अम्ल (conjugate acid) की स्थिरता भी महत्वपूर्ण है,जो हाइड्रोजन बॉन्डिंग और त्रिविम बाधा से प्रभावित होती है।
दिए गए एमाइन के लिए,क्षारीयता का सही क्रम $NH_{3} < CH_{3}NH_{2} < (CH_{3})_{2}NH$ है।

(B) हाइड्रोकार्बन $A$ $\text{ब्यूट}-2-\text{ईन}$ $(CH_{3}-CH=CH-CH_{3})$ है।
$HCl$ के साथ अभिक्रिया मार्कोवनिकोव नियम का पालन करती है और $B$ देती है,जो $2-$क्लोरोब्यूटेन $(CH_{3}-CHCl-CH_{2}-CH_{3})$ है।
$B$ की $NH_{3}$ के साथ अभिक्रिया से $C$ प्राप्त होता है,जो $\text{ब्यूटेन}-2-\text{एमीन}$ $(CH_{3}-CH(NH_{2})-CH_{2}-CH_{3})$ है।
$C$ की $NaNO_{2}/HCl$ के साथ अभिक्रिया से एक डायज़ोनियम लवण बनता है,जिसका जल के साथ जलअपघटन करने पर $D$ प्राप्त होता है,जो $\text{ब्यूटेन}-2-\text{ऑल}$ $(CH_{3}-CH(OH)-CH_{2}-CH_{3})$ है।
$\text{ब्यूटेन}-2-\text{ऑल}$ में एक कायरल कार्बन परमाणु होता है और इसलिए यह प्रकाशिक रूप से सक्रिय है।

(D) अभिक्रिया का क्रम इस प्रकार है:
$1$. $C_6H_5COOH + NH_3 \xrightarrow{\Delta} C_6H_5CONH_2$ ($P$,बेंजामाइड)।
$2$. $C_6H_5CONH_2 + NaOBr \rightarrow C_6H_5NH_2$ ($Q$,एनिलीन) (हॉफमैन ब्रोमामाइड निम्नीकरण)।
$3$. $C_6H_5NH_2 + \text{conc. } H_2SO_4 \xrightarrow{460 \ K} NH_2-C_6H_4-SO_3H$ ($R$,सल्फेनिलिक एसिड)।
अतः,$R$ सल्फेनिलिक एसिड है।

(C) चरण $1$: $CH_{3}CH_{2}Br$,$aq. KOH$ के साथ अभिक्रिया करके इथेनॉल $(A = CH_{3}CH_{2}OH)$ बनाता है।
चरण $2$: इथेनॉल $(CH_{3}CH_{2}OH)$ का $KMnO_{4} / H^{+}$ द्वारा ऑक्सीकरण होकर एसिटिक एसिड $(B = CH_{3}COOH)$ बनता है।
चरण $3$: एसिटिक एसिड,$NH_{3}$ के साथ अभिक्रिया करके और गर्म करने पर एसिटामाइड $(C = CH_{3}CONH_{2})$ बनाता है।
चरण $4$: एसिटामाइड,क्षार की उपस्थिति में $Br_{2}$ के साथ अभिक्रिया करके (हॉफमैन ब्रोमामाइड निम्नीकरण अभिक्रिया) मिथाइलएमाइन $(D = CH_{3}NH_{2})$ बनाता है।
अतः,अंतिम उत्पाद '$D$',$CH_{3}NH_{2}$ है।

(C) अभिक्रिया अनुक्रम इस प्रकार है:
$1$. एनिलीन $NaNO_2$ और $\text{Dil. } HCl$ के साथ $0-5^{\circ}C$ पर अभिक्रिया करके बेंजीनडायज़ोनियम क्लोराइड $(P)$ बनाता है:
$C_6H_5NH_2 + NaNO_2 + 2HCl \rightarrow C_6H_5N_2^+Cl^- + NaCl + 2H_2O$
$2$. बेंजीनडायज़ोनियम क्लोराइड $(P)$ फिर $NaOH$ ($pH$ $9-10$) की उपस्थिति में फिनोल के साथ इलेक्ट्रोफिलिक प्रतिस्थापन (युग्मन अभिक्रिया) करता है। त्रिविम बाधा (steric hindrance) के कारण यह युग्मन मुख्य रूप से $para$-स्थिति पर होता है,जिससे $p$-हाइड्रॉक्सीएज़ोबेंजीन $(Q)$ बनता है:
$C_6H_5N_2^+Cl^- + C_6H_5OH \xrightarrow{NaOH} C_6H_5-N=N-C_6H_4-OH(p) + HCl$

(A) बेन्जिल क्लोराइड $(C_6H_5CH_2Cl)$ अल्कोहलिक $NH_3$ के साथ अभिक्रिया करके न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन द्वारा बेन्जिल एमाइन ($C_6H_5CH_2NH_2$,$A$) बनाता है।
इसके बाद बेन्जिल एमाइन $(A)$ दो मोल मिथाइल क्लोराइड $(CH_3Cl)$ के साथ एल्काइलेशन अभिक्रिया करके $N, N$-डाइमिथाइलफेनिलमेथेनेमाइन ($C_6H_5CH_2N(CH_3)_2$,$B$) बनाता है।

(D)
सांद्र $H_{2}SO_{4}$ जैसे प्रबल अम्लों की उपस्थिति में,एनिलिन का $-NH_{2}$ समूह प्रोटोनीकृत होकर एनिलिनियम आयन $(-NH_{3}^{+})$ बनाता है।
$-NH_{3}^{+}$ समूह इलेक्ट्रॉन-आकर्षक और $m$-निर्देशक होता है।
हालाँकि,चूंकि अभिक्रिया साम्यावस्था में होती है और कुछ अनप्रोटोनीकृत एनिलिन (जो ऑर्थो/पैरा-निर्देशक है) शेष रहता है,इसलिए उत्पादों का मिश्रण प्राप्त होता है,जिसमें एनिलिनियम आयन की उपस्थिति के कारण $m$-नाइट्रोएनिलिन महत्वपूर्ण मात्रा में बनता है।

(D) $AgCN$ एक सहसंयोजक यौगिक है,इसलिए $CN^-$ समूह के नाइट्रोजन परमाणु द्वारा नाभिकरागी (nucleophilic) आक्रमण होता है,जिससे आइसोसाइनाइड $(R-NC)$ का निर्माण होता है।
चरण $1$: $CH_3-CH(Br)-CH_3 + AgCN \xrightarrow{\Delta} CH_3-CH(NC)-CH_3$ (उत्पाद $X$ आइसोप्रोपिल आइसोसाइनाइड है)।
चरण $2$: $LiAlH_4$ के साथ आइसोसाइनाइड का अपचयन (reduction) करने पर द्वितीयक एमीन प्राप्त होता है।
$CH_3-CH(NC)-CH_3 \xrightarrow{LiAlH_4} CH_3-CH(NHCH_3)-CH_3$ (उत्पाद $Y$ $N-\text{methylpropan-2-amine}$ है)।

(A) बेंजीन डायज़ोनियम क्लोराइड की हल्के अम्लीय माध्यम $(pH \approx 4-5)$ में एनिलीन के साथ युग्मन अभिक्रिया से $p$-अमीनोएज़ोबेंजीन प्राप्त होता है,जो एक पीला रंजक है।
अभिक्रिया इस प्रकार है:
$C_6H_5N_2^+Cl^- + C_6H_5NH_2 \xrightarrow{H^+} C_6H_5-N=N-C_6H_4-NH_2 + HCl$
अतः,$X$ $Aniline$ है।

(C) $1$. अभिक्रिया $C_6H_5CONH_2 \xrightarrow{NaOBr} y$ हॉफमैन ब्रोमामाइड निम्नीकरण अभिक्रिया है,जो एमाइड को एक कार्बन कम वाले प्राथमिक एमीन में परिवर्तित करती है। अतः,$y$ एनिलीन $(C_6H_5NH_2)$ है।
$2$. अभिक्रिया $C_6H_5CONH_2 \xrightarrow[(ii) H_3O^+]{(i) C_6H_5SO_2Cl / py, \Delta} x$ में पिरीडीन की उपस्थिति में बेंजामाइड की बेंजीन सल्फोनाइल क्लोराइड के साथ अभिक्रिया होती है,जिसके बाद गर्म किया जाता है और अम्लीय जल-अपघटन होता है। यह अनुक्रम एनिलीन $(C_6H_5NH_2)$ बनाता है।
$3$. इसलिए,$y$ और $x$ दोनों एनिलीन $(C_6H_5NH_2)$ हैं। सही विकल्प $(C)$ है।

(C) कथन-$I$ सही है: मिथाइल समूह के इलेक्ट्रॉन-दाता $+I$ प्रभाव के कारण $CH_3NH_2$,$NH_3$ से अधिक क्षारीय है। $C_6H_5NH_2$ (एनिलिन),$NH_3$ से कम क्षारीय है क्योंकि नाइट्रोजन पर मौजूद लोन पेयर अनुनाद (resonance) के माध्यम से बेंजीन रिंग में विस्थानीकृत हो जाती है।
कथन-$II$ गलत है: जलीय चरण में,एथिल-प्रतिस्थापित एमाइन की क्षारीयता प्रेरणिक प्रभाव,विलायकन प्रभाव और त्रिविम बाधा (steric hindrance) के संयोजन द्वारा निर्धारित होती है। एथिल एमाइन के लिए सही क्रम $(C_2H_5)_2NH > C_2H_5NH_2 > (C_2H_5)_3N$ है। दिया गया क्रम $(C_2H_5)_3N > (C_2H_5)_2NH > C_2H_5NH_2$ गलत है।

(B) $C_3H_9N$ आण्विक सूत्र निम्नलिखित समावयवी एमीनों के अनुरूप है:
$1$. $CH_3CH_2CH_2NH_2$ (प्रोपेन-$1$-एमीन,$1^{\circ}$ एमीन)
$2$. $CH_3CH(NH_2)CH_3$ (प्रोपेन-$2$-एमीन,$1^{\circ}$ एमीन)
$3$. $CH_3CH_2NHCH_3$ ($N$-मेथिलएथेनेमीन,$2^{\circ}$ एमीन)
$4$. $(CH_3)_3N$ ($N,N$-डाइमेथिलमेथेनेमीन,$3^{\circ}$ एमीन)
बेंजीन सल्फोनाइल क्लोराइड (हिन्सबर्ग अभिकर्मक) $1^{\circ}$ और $2^{\circ}$ एमीनों के साथ अभिक्रिया करके सल्फोनेमाइड बनाता है।
$1^{\circ}$ एमीन ($CH_3CH_2CH_2NH_2$ और $CH_3CH(NH_2)CH_3$) अभिक्रिया करके $N$-एल्किलबेंजीन सल्फोनेमाइड बनाते हैं।
$2^{\circ}$ एमीन $(CH_3CH_2NHCH_3)$ अभिक्रिया करके $N,N$-डाइएल्किलबेंजीन सल्फोनेमाइड बनाते हैं।
$3^{\circ}$ एमीन $((CH_3)_3N)$ बेंजीन सल्फोनाइल क्लोराइड के साथ अभिक्रिया नहीं करते हैं।
अतः,$3$ एमीन ($2$ प्राथमिक और $1$ द्वितीयक) बेंजीन सल्फोनाइल क्लोराइड के साथ अभिक्रिया कर सकते हैं।

(C) एनिलीन का बेंजोइक एसिड में रूपांतरण निम्नलिखित चरणों में होता है:
$1$. डायज़ोटाइज़ेशन: एनिलीन $273-278 \ K$ पर $NaNO_2 / HCl$ के साथ अभिक्रिया करके बेंजीन डायज़ोनियम क्लोराइड बनाता है।
$2$. सायनेशन: बेंजीन डायज़ोनियम क्लोराइड $CuCN / KCN$ (सैंडमेयर अभिक्रिया) के साथ अभिक्रिया करके बेंज़ोनाइट्राइल $(C_6H_5CN)$ बनाता है।
$3$. जलअपघटन: बेंज़ोनाइट्राइल का अम्लीय जलअपघटन $(H_3O^+)$ करने पर बेंज़ोइक एसिड $(C_6H_5COOH)$ प्राप्त होता है।

(A) सांद्र $HNO_3$ और सांद्र $H_2SO_4$ का उपयोग करके एनिलीन के नाइट्रीकरण में,एनिलीन प्रोटोनेट होकर एनिलीनियम आयन $(C_6H_5NH_3^+)$ बनाता है।
$-NH_3^+$ समूह इलेक्ट्रॉन-आकर्षक है और अपने धनात्मक आवेश के कारण यह मेटा-निर्देशी होता है।
इसलिए,ऑर्थो और पैरा उत्पादों के साथ $m$-नाइट्रोएनिलीन की एक महत्वपूर्ण मात्रा बनती है।
कथन-$I$ और कथन-$II$ दोनों सही हैं।

(A) एमाइन की क्षारीयता नाइट्रोजन परमाणु पर मौजूद लोन पेयर की उपलब्धता पर निर्भर करती है।
$1$. यौगिक $(B)$ $p$-मिथाइलबेन्जिलएमाइन है। नाइट्रोजन का लोन पेयर बेंजीन रिंग के साथ संयुग्मन (conjugation) में नहीं है,जिससे यह एक एलिफैटिक एमाइन बन जाता है,जो एरोमैटिक एमाइन की तुलना में अधिक क्षारीय होता है।
$2$. यौगिक $(A)$ $p$-मेथॉक्सीएनिलीन है। $-OCH_3$ समूह एक इलेक्ट्रॉन-दाता समूह ($+M$ प्रभाव) है,जो नाइट्रोजन पर इलेक्ट्रॉन घनत्व को बढ़ाता है,जिससे यह एनिलीन से अधिक क्षारीय हो जाता है।
$3$. यौगिक $(C)$ $p$-नाइट्रोएनिलीन है। $-NO_2$ समूह एक प्रबल इलेक्ट्रॉन-आकर्षक समूह ($-M$ प्रभाव) है,जो नाइट्रोजन पर इलेक्ट्रॉन घनत्व को काफी कम कर देता है,जिससे यह सबसे कम क्षारीय हो जाता है।
अतः,क्षारीयता का घटता क्रम $B > A > C$ है।

(B) अभिक्रिया अनुक्रम इस प्रकार है:
$1$. $CH_3COOH + NH_3$ $\rightarrow CH_3COONH_4$ $\xrightarrow{\Delta} CH_3CONH_2 (P) + H_2O$
$2$. $CH_3CONH_2 (P) \xrightarrow{Br_2 / NaOH} CH_3NH_2 (Y) + Na_2CO_3 + NaBr + H_2O$
यह हॉफमैन ब्रोमामाइड निम्नीकरण अभिक्रिया है,जो एक एमाइड को मूल एमाइड $(P)$ की तुलना में एक कार्बन परमाणु कम वाले प्राथमिक एमीन में परिवर्तित करती है।

(A) आइसोमेरिक एमाइन के क्वथनांक इस क्रम का पालन करते हैं: प्राथमिक $(1^{\circ})$ > द्वितीयक $(2^{\circ})$ > तृतीयक $(3^{\circ})$।
इसका कारण यह है कि प्राथमिक एमाइन $(R-NH_2)$ में अंतर-आणविक हाइड्रोजन बंधन के लिए दो हाइड्रोजन परमाणु उपलब्ध होते हैं,द्वितीयक एमाइन $(R_2-NH)$ में एक,और तृतीयक एमाइन $(R_3-N)$ में कोई नहीं होता है।
$I.$ $N$-एथिलएथेनेमाइन (द्वितीयक एमाइन,$2^{\circ}$)
$II.$ ब्यूटेनेमाइन (प्राथमिक एमाइन,$1^{\circ}$)
$III.$ $N,N$-डाइमेथिलएथेनेमाइन (तृतीयक एमाइन,$3^{\circ}$)
अतः,क्वथनांक का बढ़ता क्रम $III < I < II$ है।

(A) एनिलीन का बेंजीन नाइट्राइल में रूपांतरण दो चरणों में होता है:
$1$. डायज़ोटाइज़ेशन: एनिलीन $273-278 \ K$ पर $NaNO_2$ और $HCl$ के साथ अभिक्रिया करके बेंजीन डायज़ोनियम क्लोराइड बनाता है।
$2$. सैंडमेयर अभिक्रिया: बेंजीन डायज़ोनियम क्लोराइड $CuCN / KCN$ के साथ अभिक्रिया करके बेंजीन नाइट्राइल (साइनोबेंजीन) बनाता है।

(B) द्वितीयक एमाइन हिन्सबर्ग अभिकर्मक (बेंजीन सल्फोनाइल क्लोराइड) के साथ अभिक्रिया करके एक सल्फोनामाइड बनाता है जिसमें कोई अम्लीय हाइड्रोजन नहीं होता है,जिससे यह क्षार में अघुलनशील हो जाता है।
अतः,'$X$' एक द्वितीयक एमाइन $C_6H_5NHCH_3$ ($N$-मिथाइलएनिलीन) है।
$C_6H_5NHCH_3$ की इथेनॉयल क्लोराइड $(CH_3COCl)$ के साथ अभिक्रिया एक एसिटिलीकरण अभिक्रिया है:
$C_6H_5NHCH_3 + CH_3COCl \rightarrow C_6H_5N(CH_3)COCH_3 + HCl$
प्राप्त उत्पाद $N$-मिथाइल-$N$-फेनिलएसिटामाइड है,जो विकल्प $B$ के अनुरूप है।

(A) ब्यूटेन$-1-$ऑल का क्वथनांक एमाइन की तुलना में मजबूत अंतर-आणविक $H$-आबंधन के कारण सबसे अधिक होता है।
दिए गए एमाइन में,क्वथनांक का क्रम इस प्रकार है: प्राथमिक एमाइन $(B)$ $>$ द्वितीयक एमाइन $(D)$ $>$ तृतीयक एमाइन $(C)$।
ऐसा इसलिए है क्योंकि अंतर-आणविक $H$-आबंधन की सीमा प्राथमिक से द्वितीयक एमाइन तक घटती जाती है,और तृतीयक एमाइन में नाइट्रोजन परमाणु से जुड़े $H$ परमाणुओं की अनुपस्थिति के कारण $H$-आबंधन नहीं होता है।
अतः,क्वथनांक का सही घटता क्रम $A > B > D > C$ है।

(C) सापेक्ष क्षारीय शक्ति का सही क्रम $NH_3 > N_2H_4 > NH_2OH$ है।
$NH_3$ में,नाइट्रोजन पर मौजूद लोन पेयर दान करने के लिए पूरी तरह से उपलब्ध है,जो इसे सबसे अधिक क्षारीय बनाता है।
$N_2H_4$ और $NH_2OH$ $NH_3$ के व्युत्पन्न हैं जहाँ एक $H$ परमाणु को क्रमशः $-NH_2$ और $-OH$ समूहों द्वारा प्रतिस्थापित किया जाता है।
$-OH$ समूह ऑक्सीजन परमाणु की उच्च विद्युत ऋणात्मकता के कारण अत्यधिक इलेक्ट्रॉन-आकर्षक होता है,जो नाइट्रोजन परमाणु पर इलेक्ट्रॉन घनत्व को काफी कम कर देता है।
$-NH_2$ समूह का $-I$ प्रभाव $-OH$ समूह की तुलना में कम होता है।
इसलिए,जैसे-जैसे प्रतिस्थापी की इलेक्ट्रॉन-आकर्षक प्रकृति बढ़ती है,क्षारीय शक्ति कम हो जाती है,जिससे $NH_3 > N_2H_4 > NH_2OH$ का क्रम प्राप्त होता है।

(C) दी गई अभिक्रिया एक एमाइड का एक कार्बन परमाणु कम वाले प्राथमिक एमीन में रूपांतरण है। इसे हॉफमैन ब्रोमामाइड निम्नीकरण अभिक्रिया के रूप में जाना जाता है। इस अभिक्रिया के लिए $NaOH$ या $KOH$ जैसे प्रबल क्षार की उपस्थिति में $Br_2$ का उपयोग अभिकर्मक के रूप में किया जाता है।

(A) क्षारीयता $+M$ और $+I$ प्रभावों के सीधे आनुपातिक होती है,और $-M$ और $-I$ प्रभावों के व्युत्क्रमानुपाती होती है।
एनिलीन $(i)$ सबसे अधिक क्षारीय है क्योंकि इसमें कोई इलेक्ट्रॉन-आकर्षक समूह नहीं होता है।
नाइट्रो समूह $(-NO_2)$ $-M$ और $-I$ दोनों प्रभाव प्रदर्शित करता है।
$meta$ स्थिति $(iii)$ पर,$-NO_2$ समूह केवल $-I$ प्रभाव प्रदर्शित करता है।
$ortho$ $(ii)$ और $para$ $(iv)$ स्थितियों पर,यह $-M$ और $-I$ दोनों प्रभाव प्रदर्शित करता है,जो क्षारीयता को काफी कम कर देते हैं।
इसके अतिरिक्त,$o$-नाइट्रोएनिलीन $(ii)$ ऑर्थो-प्रभाव का अनुभव करता है,जो इसकी क्षारीयता को $p$-नाइट्रोएनिलीन $(iv)$ की तुलना में और भी कम कर देता है।
अतः,क्षारीयता का घटता क्रम $(i) > (iii) > (iv) > (ii)$ है।

(D) एमाइन के क्वथनांक अंतर-आणविक हाइड्रोजन बंधन की सीमा पर निर्भर करते हैं।
प्राथमिक एमाइन $(R-NH_2)$ में हाइड्रोजन बंधन के लिए दो हाइड्रोजन परमाणु उपलब्ध होते हैं,द्वितीयक एमाइन $(R_2NH)$ में एक,और तृतीयक एमाइन $(R_3N)$ में कोई नहीं होता है।
इसलिए,हाइड्रोजन बंधन की सीमा का क्रम है: प्राथमिक > द्वितीयक > तृतीयक।
यौगिक $2$ $(CH_3CH_2CH_2NH_2)$ एक प्राथमिक एमाइन है,यौगिक $3$ $(CH_3CH_2NHCH_3)$ एक द्वितीयक एमाइन है,और यौगिक $1$ $((CH_3)_3N)$ एक तृतीयक एमाइन है।
अतः,क्वथनांक का क्रम $2 > 3 > 1$ है।

(A) लुईस सिद्धांत के अनुसार,वह स्पीशीज जो आसानी से इलेक्ट्रॉन युग्म दान करती है,लुईस क्षार कहलाती है।
एनिलीन में नाइट्रोजन पर स्थित एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म (lone pair) बेंजीन वलय के साथ अनुनाद (resonance) में भाग लेता है,इसलिए यह $NH_3$ की तुलना में दान के लिए कम उपलब्ध होता है।
अतः,$NH_3$ एनिलीन की तुलना में अधिक प्रबल क्षार है।
कथन $(A)$ कहता है कि एनिलीन अमोनिया से अधिक प्रबल क्षार है,जो गलत है।
कथन $(B)$ सही है क्योंकि मिथाइलएमाइन एक एलिफैटिक एमाइन है जिसमें इलेक्ट्रॉन-दाता एल्काइल समूह होता है,जो इसे एनिलीन से अधिक क्षारीय बनाता है।
कथन $(C)$ सही है क्योंकि एक दुर्बल क्षार का $pK_b$ मान अधिक होता है।
कथन $(D)$ सही है क्योंकि एनिलीन ब्रोमीन जल के साथ अभिक्रिया करके $2,4,6$-ट्राइब्रोमोएनिलीन बनाता है,जो सफेद अवक्षेप के रूप में प्राप्त होता है।
अतः,गलत कथन $(A)$ है।

(A) प्राथमिक एलिफैटिक एमीन $(R-NH_2)$ नाइट्रस एसिड ($HNO_2$,जो $NaNO_2 + HCl$ से उत्पन्न होता है) के साथ अभिक्रिया करके अस्थिर एलिफैटिक डायज़ोनियम लवण बनाते हैं,जो पानी की उपस्थिति में अपघटित होकर अल्कोहल $(R-OH)$,$N_2$ गैस और $HCl$ देते हैं।
$R-NH_2 + NaNO_2 + HCl$ $\rightarrow [R-N_2^+Cl^-] + H_2O$ $\rightarrow R-OH + N_2 + HCl$
विकल्प $A$ एक प्राथमिक एलिफैटिक एमीन ($n$-प्रोपाइल एमीन) है,जो प्रोपेन$-1-$ऑल उत्पन्न करेगा।
द्वितीयक एमीन $(R_2NH)$ $N$-नाइट्रोसोएमीन बनाते हैं और तृतीयक एमीन $(R_3N)$ नाइट्रस एसिड के साथ लवण बनाते हैं,जिनमें से कोई भी इन परिस्थितियों में अल्कोहल नहीं देता है। एनिलीन $(C_6H_5-NH_2)$ कम तापमान $(0-5 \ ^\circ C)$ पर एक स्थिर बेंजीन डायज़ोनियम क्लोराइड बनाता है।

(C) $1$. एनिलिन $Br_2/H_2O$ के साथ अभिक्रिया करके $2,4,6$-ट्राइब्रोमोएनिलिन $(X)$ बनाता है।
$2$. $2,4,6$-ट्राइब्रोमोएनिलिन $273-278 \ K$ पर $NaNO_2/HCl$ के साथ अभिक्रिया करके डायज़ोनियम लवण,$2,4,6$-ट्राइब्रोमोबेन्ज़ीनडायज़ोनियम क्लोराइड $(Y)$ बनाता है।
$3$. डायज़ोनियम लवण $(Y)$ इथेनॉल $(C_2H_5OH)$ के साथ अभिक्रिया करके अपचयन (reduction) करता है,जहाँ डायज़ोनियम समूह एक हाइड्रोजन परमाणु द्वारा प्रतिस्थापित हो जाता है,जिससे $1,3,5$-ट्राइब्रोमोबेन्ज़ीन $(Z)$ प्राप्त होता है।

(A) $(i)$ एनीलिन इलेक्ट्रोफिलिक प्रतिस्थापन के प्रति अत्यधिक सक्रिय है। जब इसे $H_2O$ में $Br_2$ के साथ उपचारित किया जाता है,तो यह तेजी से पॉली-प्रतिस्थापन से गुजरकर मुख्य उत्पाद के रूप में $2, 4, 6-$ट्राइब्रोमोएनीलिन $(X)$ बनाता है।
$(ii)$ $-NH_2$ समूह की सक्रियता को नियंत्रित करने के लिए,इसे पहले एसिटिक एनहाइड्राइड $(CH_3CO)_2O$ का उपयोग करके एसिटाइलेशन द्वारा एसिटानिलाइड में परिवर्तित किया जाता है। $-NHCOCH_3$ समूह $-NH_2$ समूह की तुलना में कम सक्रिय होता है,जो ब्रोमिनेशन को $p-$स्थिति तक सीमित कर देता है,जिससे मुख्य उत्पाद के रूप में $p-$ब्रोमोएसिटानिलाइड $(Y)$ प्राप्त होता है।