Properties of Amines Questions in Hindi

(B) $Br_2/KOH$ अभिक्रिया हॉफमैन ब्रोमामाइड निम्नीकरण अभिक्रिया है।
इस अभिक्रिया में,एक एमाइड $(-CONH_2)$ को एक कार्बन परमाणु के नुकसान के साथ प्राथमिक एमाइन $(-NH_2)$ में परिवर्तित किया जाता है।
प्रारंभिक पदार्थ $2\text{-bromo-6-(methoxycarbonyl)phenylacetamide}$ है।
$-CONH_2$ समूह $-NH_2$ में परिवर्तित हो जाता है।
$-Br$ और $-COOCH_3$ समूह अप्रभावित रहते हैं।
अतः,उत्पाद $2\text{-bromo-6-(methoxycarbonyl)benzylamine}$ है।

(C) प्राथमिक एलिफैटिक एमीन नाइट्रस अम्ल $(HNO_2)$ के साथ अभिक्रिया करके अस्थाई डायज़ोनियम लवण बनाते हैं,जो विघटित होकर नाइट्रोजन गैस $(N_2)$ मुक्त करते हैं और अल्कोहल बनाते हैं।
दिए गए विकल्पों में,आइसोप्रोपिलएमीन $(CH_3-CH(NH_2)-CH_3)$ एक प्राथमिक एमीन है और यह $HNO_2$ के साथ अभिक्रिया करके आइसोप्रोपिल अल्कोहल बनाता है।
डाइएथिलएमीन एक द्वितीयक एमीन है और यह $N$-नाइट्रोसो यौगिक बनाता है।
$CH_3-N(CH_3)_2$ एक तृतीयक एमीन है और यह $HNO_2$ के साथ लवण बनाता है।
$2$-नाइट्रोप्रोपेन एक नाइट्रोएल्केन है और यह अल्कोहल बनाने के लिए $HNO_2$ के साथ अभिक्रिया नहीं करता है।

(B) दर्शाई गई अभिक्रिया बाल्ज़-शीमैन (Balz-Schiemann) अभिक्रिया है।
$1$. बेन्जीनडायज़ोनियम क्लोराइड,फ्लोरोबोरिक एसिड $(HBF_4)$ के साथ अभिक्रिया करके बेन्जीनडायज़ोनियम फ्लोरोबोरेट $(C_6H_5N_2^ BF_4^-)$ बनाता है,जो ठोस लवण के रूप में अवक्षेपित हो जाता है।
$2$. गर्म करने पर $(\Delta)$,यह लवण तापीय अपघटन से गुजरता है जिससे नाइट्रोजन गैस $(N_2)$ और बोरॉन ट्राइफ्लोराइड $(BF_3)$ मुक्त होते हैं,जिसके परिणामस्वरूप फ्लोरोबेन्जीन $(C_6H_5F)$ का निर्माण होता है।

(D) चरण $1$: बेंजोइक एसिड $(C_6H_5COOH)$ $NH_3$ के साथ अभिक्रिया करके और गर्म करने पर बेंजामाइड $(C_6H_5CONH_2)$ बनाता है,जो उत्पाद $A$ है।
चरण $2$: बेंजामाइड $(C_6H_5CONH_2)$ $Br_2$ और $KOH$ के साथ हॉफमैन ब्रोमामाइड निम्नीकरण अभिक्रिया करके एनिलीन $(C_6H_5NH_2)$ बनाता है,जो उत्पाद $B$ है।
चरण $3$: एनिलीन $(C_6H_5NH_2)$ $CHCl_3$ और $KOH$ के साथ अभिक्रिया करके (कार्बिलएमीन अभिक्रिया) फेनिल आइसोसाइनाइड $(C_6H_5NC)$ बनाता है,जो उत्पाद $C$ है।

(A) अमोनियम क्लोराइड $(NH_4Cl)$ के जलीय विलयन की उपस्थिति में जिंक $(Zn)$ के साथ नाइट्रोबेंजीन $(C_6H_5NO_2)$ का अपचयन एक नियंत्रित अपचयन अभिक्रिया है।
यह अभिक्रिया उदासीन माध्यम में होती है।
इन विशिष्ट परिस्थितियों में,नाइट्रोबेंजीन का अपचयन होकर $N$-फेनिलहाइड्रॉक्सिलएमीन $(C_6H_5NHOH)$ प्राप्त होता है।

(D) बेंजीन डायज़ोनियम क्लोराइड और एनिलीन के बीच की अभिक्रिया एक इलेक्ट्रॉनरागी एरोमैटिक प्रतिस्थापन अभिक्रिया है जिसे युग्मन (कपलिंग) अभिक्रिया के रूप में जाना जाता है।
$-NH_2$ समूह एक प्रबल ऑर्थो/पैरा निर्देशक समूह है। त्रिविम बाधा (steric hindrance) के कारण,युग्मन अभिक्रिया मुख्य रूप से $-NH_2$ समूह की पैरा-स्थिति पर होती है।
अतः,मुख्य उत्पाद $(A)$ $p$-अमीनोएज़ोबेंजीन ($4$-अमीनोएज़ोबेंजीन) है,जो एक पीला रंजक (dye) है।

(D) एमाइन की क्षारीय सामर्थ्य नाइट्रोजन परमाणु पर एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म (lone pair) की उपलब्धता पर निर्भर करती है।
$(A)$ $Ph-NH-Ph$ (डाइफेनिलएमाइन) दो फेनिल वलयों के साथ अनुनाद के कारण बहुत दुर्बल है। $Ph-NH_2$ (एनिलीन) एक फेनिल वलय के साथ अनुनाद के कारण दुर्बल है। साइक्लोहेक्सिलएमाइन एक प्रबल क्षार है क्योंकि एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म स्थानीयकृत है। यह क्रम सही है।
$(B)$ पाइरोल गैर-क्षारीय है क्योंकि एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म एरोमैटिकता में शामिल होता है। पाइरीडीन दुर्बल क्षारीय ($sp^2$ संकरित) है। पाइपरिडीन एक प्रबल द्वितीयक एमाइन है। यह क्रम सही है।
$(C)$ $-NO_2$ एक इलेक्ट्रॉन-आकर्षक समूह है (क्षारीयता को कम करता है),और $-CH_3$ एक इलेक्ट्रॉन-दाता समूह है (क्षारीयता को बढ़ाता है)। यह क्रम सही है।
$(D)$ पाइरोल गैर-क्षारीय है। पाइरोलिडीन एक प्रबल द्वितीयक एमाइन है। इमिडाज़ोल भी क्षारीय है। क्रम $Pyrrole > Pyrrolidine > Imidazole$ गलत है क्योंकि पाइरोलिडीन,पाइरोल की तुलना में बहुत अधिक क्षारीय है। अतः,विकल्प $D$ सही नहीं है।

(D) $0^{\circ}C - 5^{\circ}C$ पर एनिलीन की $NaNO_2/HCl$ के साथ अभिक्रिया एक डायज़ोटाइजेशन अभिक्रिया है,जो मध्यवर्ती $A$ के रूप में बेंजीनडायज़ोनियम क्लोराइड $(Ph-N_2^+Cl^-)$ बनाती है।
जब बेंजीनडायज़ोनियम क्लोराइड $(A)$ की अभिक्रिया $N,N$-डाइमिथाइलएनिलीन $(Ph-N(CH_3)_2)$ के साथ होती है,तो एक इलेक्ट्रॉनरागी एरोमैटिक प्रतिस्थापन (युग्मन) अभिक्रिया होती है।
डायज़ोनियम धनायन एक इलेक्ट्रॉनरागी के रूप में कार्य करता है और $N,N$-डाइमिथाइलएनिलीन वलय की पैरा-स्थिति पर आक्रमण करके $p$-(डाइमिथाइलअमीनो)एज़ोबेंजीन बनाता है,जो उत्पाद $B$ है।
$B$ की संरचना $Ph-N=N-C_6H_4-N(CH_3)_2$ है।

(B) $pK_b$ क्षारीय शक्ति के व्युत्क्रमानुपाती होता है $(pK_b \propto 1/K_b)$।
उच्च $pK_b$ मान एक दुर्बल क्षार को इंगित करता है।
$Pyrrole$ में,नाइट्रोजन परमाणु पर मौजूद इलेक्ट्रॉनों का एकाकी युग्म एरोमैटिकिटी बनाए रखने के लिए एरोमैटिक सेक्सटेट में भाग लेता है (विस्थानीकृत होता है),जो इसे दिए गए विकल्पों में सबसे दुर्बल क्षार बनाता है।
इसलिए,$Pyrrole$ का $pK_b$ मान सबसे अधिक है।

(D) क्षार की प्रबलता उसके वियोजन स्थिरांक $(K_b)$ के सीधे समानुपाती होती है।
दिए गए $K_b$ मानों की तुलना करने पर:
$A: 3 \times 10^{-13}$
$B: 4 \times 10^{-11}$
$C: 3 \times 10^{-12}$
$D: 2 \times 10^{-9}$
चूंकि $2 \times 10^{-9}$ दिए गए विकल्पों में सबसे बड़ा मान है,इसलिए $C_6H_5NHC_2H_5$ सबसे प्रबल क्षार है।

(A) अभिक्रिया अनुक्रम इस प्रकार है:
$1$. एनिलिन $(C_6H_5NH_2)$ क्लोरोफॉर्म $(CHCl_3)$ और अल्कोहलिक पोटेशियम हाइड्रॉक्साइड $(KOH)$ के साथ गर्म करने पर कार्बिलएमीन अभिक्रिया द्वारा फेनिल आइसोसाइनाइड $(C_6H_5NC)$ उत्पाद $(X)$ के रूप में देता है।
$C_6H_5NH_2 + CHCl_3 + 3KOH \xrightarrow{\Delta} C_6H_5NC + 3KCl + 3H_2O$
$2$. फेनिल आइसोसाइनाइड $(C_6H_5NC)$ का लिथियम एल्युमिनियम हाइड्राइड $(LiAlH_4)$ द्वारा अपचयन और उसके बाद जल-अपघटन करने पर $N$-मेथिलएनिलिन $(C_6H_5NHCH_3)$ उत्पाद $(Y)$ के रूप में प्राप्त होता है।
$C_6H_5NC \xrightarrow{LiAlH_4/H_2O} C_6H_5NHCH_3$
अतः,सही विकल्प $(A)$ है।

(D) $H_2/Pd$ या अन्य अपचायक का उपयोग करके एल्किल आइसोसायनाइड $(R-NC)$ का अपचयन करने पर द्वितीयक एमीन $(R-NH-CH_3)$ प्राप्त होता है।
इसके विपरीत,नाइट्राइल $(R-CN)$ का अपचयन प्राथमिक एमीन $(R-CH_2NH_2)$ देता है।
$LiAlH_4$ का उपयोग करके एमाइड $(R-CONH_2)$ का अपचयन प्राथमिक एमीन $(R-CH_2NH_2)$ देता है।
गैब्रियल थैलिमाइड संश्लेषण प्राथमिक एमीन $(R-NH_2)$ तैयार करने की एक मानक विधि है।
अतः,विकल्प $D$ सही उत्तर है क्योंकि यह एक द्वितीयक एमीन बनाता है।

(D) सबसे प्रबल क्षार निर्धारित करने के लिए,हम प्रोटोनेशन के लिए नाइट्रोजन परमाणु पर लोन पेयर की उपलब्धता का मूल्यांकन करते हैं।
$1$. $C_6H_5NH_2$ (एनिलिन) में,$N$ पर लोन पेयर बेंजीन रिंग के साथ संयुग्मन (conjugation) में होता है,जिससे यह कम उपलब्ध हो जाता है।
$2$. $C_6H_5NHCH_3$ ($N$-मिथाइलएनिलिन) में,$-CH_3$ समूह का $+I$ प्रभाव $N$ पर इलेक्ट्रॉन घनत्व बढ़ाता है,लेकिन अनुनाद (resonance) के कारण यह अभी भी एलिफैटिक एमाइन की तुलना में कम क्षारीय है।
$3$. $o-CH_3C_6H_4NH_2$ ($o$-टोलुइडिन) में,ऑर्थो-प्रभाव एनिलिन की तुलना में क्षारीयता को कम करता है।
$4$. $C_6H_5CH_2NH_2$ (बेंजाइलएमाइन) में,$-NH_2$ समूह $sp^3$ संकरित कार्बन से जुड़ा होता है,न कि सीधे बेंजीन रिंग से। इसलिए,रिंग के साथ लोन पेयर का कोई अनुनाद स्थिरीकरण नहीं होता है। यह एक एलिफैटिक प्राथमिक एमाइन की तरह व्यवहार करता है,जो एरोमैटिक एमाइन की तुलना में काफी अधिक क्षारीय होता है।

(B) एरोमैटिक एमाइन की क्षारीय प्रबलता नाइट्रोजन परमाणु पर इलेक्ट्रॉनों के एकाकी युग्म की उपलब्धता पर निर्भर करती है।
इलेक्ट्रॉन-दाता समूह $(EDG)$ नाइट्रोजन परमाणु पर इलेक्ट्रॉन घनत्व बढ़ाकर क्षारीयता बढ़ाते हैं,जबकि इलेक्ट्रॉन-आकर्षक समूह $(EWG)$ क्षारीयता को कम करते हैं।
$(II)$ $p$-मेथॉक्सीएनीलिन में $-OCH_3$ समूह होता है,जो एक मजबूत इलेक्ट्रॉन-दाता समूह ($+M$ प्रभाव) है,जिससे यह सबसे अधिक क्षारीय हो जाता है।
$(I)$ एनीलिन में कोई प्रतिस्थापी नहीं है।
$(IV)$ $m$-नाइट्रोएनीलिन में $-NO_2$ समूह मेटा स्थिति पर है,जो केवल इलेक्ट्रॉन-आकर्षक प्रेरणिक प्रभाव ($-I$ प्रभाव) डालता है।
$(III)$ $p$-नाइट्रोएनीलिन में $-NO_2$ समूह पैरा स्थिति पर है,जो अनुनाद $(-M)$ और प्रेरण $(-I)$ दोनों के माध्यम से एक मजबूत इलेक्ट्रॉन-आकर्षक प्रभाव डालता है,जिससे यह सबसे कम क्षारीय हो जाता है।
अतः,घटती हुई क्षारीय प्रबलता का क्रम: $II > I > IV > III$ है।

(C) यह अभिक्रिया हॉफमैन ब्रोमामाइड निम्नीकरण (Hofmann bromamide degradation) अभिक्रिया है।
प्रथम चरण में,एमाइड $Br_2$ और $KOH$ के साथ अभिक्रिया करके $N$-ब्रोमामाइड मध्यवर्ती $CH_3-C(=O)-NHBr$ बनाता है,जो प्रोटॉन खोकर $CH_3-C(=O)-NH^{-}Br$ में परिवर्तित हो जाता है।
इसके बाद,यह पुनर्विन्यास (rearrangement) के माध्यम से मिथाइल आइसोसाइनेट $(CH_3-N=C=O)$ बनाता है जो एक मुख्य मध्यवर्ती है।
अतः,सही मध्यवर्ती $CH_3-C(=O)-NH^{-}Br$ और $CH_3-N=C=O$ हैं।

(D) एसिड क्लोराइड का कर्टियस पुनर्विन्यास $CH_3NH_2$ (प्राथमिक एमीन) देता है।
$(b)$ $CH_3CONH_2$ का हॉफमैन ब्रोमामाइड निम्नीकरण $CH_3NH_2$ (प्राथमिक एमीन) देता है।
$(c)$ $LiAlH_4$ के साथ $CH_3CH_2CONH_2$ का अपचयन $CH_3CH_2CH_2NH_2$ (प्राथमिक एमीन) देता है।
$(d)$ $LiAlH_4$ के साथ $N$-मिथाइल एसिटामाइड $(CH_3CONHCH_3)$ का अपचयन $CH_3CH_2NHCH_3$ देता है,जो एक द्वितीयक एमीन है।

(B) कार्बिल एमीन अभिक्रिया में प्राथमिक एमीन की अभिक्रिया क्लोरोफॉर्म $(CHCl_3)$ के साथ एक प्रबल क्षार $(KOH)$ की उपस्थिति में होती है।
इस अभिक्रिया में,क्लोरोफॉर्म क्षार के साथ अभिक्रिया करके डाइक्लोरोकार्बीन $(:CCl_2)$ बनाता है।
डाइक्लोरोकार्बीन एक उदासीन प्रजाति है जिसमें कार्बन परमाणु के चारों ओर इलेक्ट्रॉनों का अष्टक पूर्ण नहीं होता (छह इलेक्ट्रॉन होते हैं),जो इसे इलेक्ट्रॉन-न्यून प्रजाति बनाता है।
इसलिए,डाइक्लोरोकार्बीन कार्बिल एमीन अभिक्रिया में इलेक्ट्रोफाइल के रूप में कार्य करता है।

(B) यह अभिक्रिया $R-CONH_2 \xrightarrow[\Delta]{KOBr} R-NH_2$ $Hoffmann$ ब्रोमामाइड निम्नीकरण अभिक्रिया है।
इस अभिक्रिया में,एक एमाइड को प्राथमिक एमीन में परिवर्तित किया जाता है जिसमें मूल एमाइड की तुलना में एक कार्बन परमाणु कम होता है।
चूंकि उत्पाद एक प्राथमिक एमीन $(R-NH_2)$ है,इसलिए यह कार्बिलएमीन परीक्षण (प्राथमिक एमीनों के लिए एक विशिष्ट परीक्षण) देता है।
यदि $R$ समूह कायरल है,तो उत्पाद प्रकाशिक रूप से सक्रिय होगा।
हालाँकि,इस अभिक्रिया की सबसे सामान्य और परिभाषित विशेषता एमाइड समूह से एक कार्बन परमाणु का नुकसान होकर एमीन का बनना है।

(D) $Zn$ चूर्ण और जलीय $NH_4Cl$ के साथ नाइट्रोबेंजीन का अपचयन एक नियंत्रित अपचयन प्रक्रिया है।
यह अभिक्रिया मध्यवर्ती के रूप में नाइट्रोसोबेंजीन और फेनिलहाइड्रॉक्सिलएमीन के निर्माण के माध्यम से आगे बढ़ती है।
इन विशिष्ट हल्की परिस्थितियों में,अभिक्रिया आमतौर पर $N$-फेनिलहाइड्रॉक्सिलएमीन $(C_6H_5NHOH)$ के निर्माण पर रुक जाती है।
हालाँकि,अभिक्रिया की परिस्थितियों और समय के आधार पर,नाइट्रोसोबेंजीन भी एक मध्यवर्ती के रूप में बन सकता है।
इसलिए,इस अपचयन प्रक्रिया के दौरान नाइट्रोसोबेंजीन और फेनिलहाइड्रॉक्सिलएमीन दोनों उत्पाद बनते हैं।

(D) नाइट्रोबेंजीन का जिंक डस्ट $(Zn)$ और जलीय अमोनियम क्लोराइड $(NH_4Cl)$ के साथ अपचयन एक चयनात्मक अपचयन प्रक्रिया है।
यह अभिक्रिया मुख्य उत्पाद के रूप में $N$-फेनिलहाइड्रॉक्सिलएमीन देती है।
अभिक्रिया: $C_6H_5NO_2 + 4[H] \xrightarrow{Zn/NH_4Cl} C_6H_5NHOH + H_2O$.

(B) $N$-फेनिलबेंज़ेमाइड $(C_6H_5NHCOC_6H_5)$ की नाइट्रीकरण मिश्रण $(conc. \ HNO_3 + conc. \ H_2SO_4)$ के साथ अभिक्रिया एक इलेक्ट्रॉनरागी एरोमैटिक प्रतिस्थापन अभिक्रिया है।
$-NHCOC_6H_5$ समूह एक ऑर्थो/पैरा-निर्देशी समूह है क्योंकि नाइट्रोजन परमाणु पर एक एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म होता है जिसे बेंजीन वलय में विस्थानीकृत किया जा सकता है।
हालाँकि,बड़े बेंज़ेमाइडो समूह $(-NHCOC_6H_5)$ के कारण उत्पन्न त्रिविम बाधा (steric hindrance) के कारण,ऑर्थो-प्रतिस्थापन की तुलना में पैरा-प्रतिस्थापन को प्राथमिकता दी जाती है।
इसलिए,मुख्य उत्पाद $N$-($4$-नाइट्रोफेनिल)बेंज़ेमाइड बनता है।

(D) बेंजीन डायज़ोनियम क्लोराइड $(C_6H_5N_2Cl)$ इथेनॉल $(CH_3CH_2OH)$ जैसे अपचायक के साथ अभिक्रिया करके बेंजीन देता है।
अभिक्रिया: $C_6H_5N_2Cl + CH_3CH_2OH \rightarrow C_6H_6 + CH_3CHO + N_2 + HCl$.

(B) $LiAlH_4$ (लिथियम एल्युमीनियम हाइड्राइड) एक प्रबल अपचायक है जो एमाइड्स को प्राथमिक एमाइन में अपचयित करता है।
एमाइड में कार्बोनिल समूह $(C=O)$ का अपचयन मेथिलीन समूह $(CH_2)$ में हो जाता है।
अभिक्रिया: $R-CONH_2 \xrightarrow[{(2)H_3O^{+}}]{{(1)LiAlH_4}} R-CH_2-NH_2$.

(C) अभिक्रिया का क्रम इस प्रकार है:
$1.$ $CH_3COOH + NH_3 \xrightarrow{\Delta} CH_3CONH_2 (X)$ (एसिटामाइड)
$2.$ $CH_3CONH_2 + NaOBr \xrightarrow{} CH_3NH_2 (Y)$ (मिथाइल एमाइन - हॉफमैन ब्रोमामाइड डिग्रेडेशन)
$3.$ $CH_3NH_2 + NaNO_2 + HCl \xrightarrow{} CH_3OH$ (मिथेनॉल) या $CH_3OCH_3$ (डाइमिथाइल ईथर)। दिए गए विकल्पों के अनुसार,$Z$ का मान $CH_3-O-CH_3$ है।

(A) अभिक्रिया अनुक्रम इस प्रकार है:
$1.$ हॉफमैन ब्रोमामाइड निम्नीकरण: $(CH_3)_2CHCONH_2 \xrightarrow{Br_2/NaOH} (CH_3)_2CHNH_2$ (उत्पाद $A$ आइसोप्रोपिलएमीन है)।
$2.$ फॉसजीन के साथ अभिक्रिया: $(CH_3)_2CHNH_2 + COCl_2 \rightarrow (CH_3)_2CHN=C=O + 2HCl$ (उत्पाद $B$ आइसोप्रोपिल आइसोसाइनेट है)।

(B) प्राथमिक एमीन (जैसे $p-toluidine$) की क्लोरोफॉर्म $(CHCl_3)$ और अल्कोहलिक पोटेशियम हाइड्रॉक्साइड $(KOH)$ के साथ अभिक्रिया को कार्बिलएमीन अभिक्रिया या आइसोसायनाइड परीक्षण के रूप में जाना जाता है।
इस अभिक्रिया में,प्राथमिक एमीन को आइसोसायनाइड (जिसे कार्बिलएमीन भी कहा जाता है) में परिवर्तित किया जाता है,जिसमें एक विशिष्ट दुर्गंध होती है।
$p-Toluidine$ का अर्थ $4-methylaniline$ है।
अभिक्रिया इस प्रकार है:
$CH_3-C_6H_4-NH_2 + CHCl_3 + 3KOH(alc.) \rightarrow CH_3-C_6H_4-NC + 3KCl + 3H_2O$.
अतः,प्राप्त उत्पाद $p-tolyl$ आइसोसायनाइड है।

(A) $1$. एनिलीन $(C_6H_5NH_2)$ की $CHCl_3$ और $KOH$ के साथ अभिक्रिया कार्बिलएमीन अभिक्रिया है,जो मध्यवर्ती $(X)$ के रूप में फेनिल आइसोसाइनाइड $(C_6H_5NC)$ उत्पन्न करती है।
$2$. फेनिल आइसोसाइनाइड $(C_6H_5NC)$ का $LiAlH_4$ के साथ अपचयन और उसके बाद जल-अपघटन करने पर अंतिम उत्पाद $(Y)$ के रूप में $N$-मेथिलएनिलीन $(C_6H_5NHCH_3)$ प्राप्त होता है।

(C) $1$. बेंजीन डायजोनियम क्लोराइड $(C_6H_5N_2^+Cl^-)$ की $CuCN/KCN$ (सैंडमेयर अभिक्रिया) के साथ अभिक्रिया से बेंजोनाइट्राइल $(P = C_6H_5CN)$ प्राप्त होता है।
$2$. बेंजोनाइट्राइल $(C_6H_5CN)$ का $LiAlH_4$ द्वारा अपचयन करने पर बेंजिलएमीन $(Q = C_6H_5CH_2NH_2)$ प्राप्त होता है।
$3$. प्राथमिक एलिफैटिक एमीन (बेंजिलएमीन) की नाइट्रस अम्ल $(HNO_2)$ के साथ अभिक्रिया से एक अस्थाई डायजोनियम लवण बनता है जो विघटित होकर बेंजिल अल्कोहल $(X = C_6H_5CH_2OH)$ बनाता है।

(D) अभिक्रिया अनुक्रम इस प्रकार है:
$1$. Toluene का $KMnO_4/OH^-$ और उसके बाद $H^+$ द्वारा ऑक्सीकरण होकर बेंजोइक एसिड $(I = C_6H_5COOH)$ बनता है।
$2$. बेंजोइक एसिड $SOCl_2$ के साथ अभिक्रिया करके बेंज़ोयल क्लोराइड $(II = C_6H_5COCl)$ बनाता है।
$3$. बेंज़ोयल क्लोराइड $NH_3$ के साथ अभिक्रिया करके बेंज़ेमाइड $(III = C_6H_5CONH_2)$ बनाता है।
$4$. बेंज़ेमाइड $OBr^-$ ($Br_2/NaOH$ से निर्मित) के साथ हॉफमैन ब्रोमामाइड निम्नीकरण अभिक्रिया करके एनीलिन $(IV = C_6H_5NH_2)$ देता है।
अतः,अंतिम उत्पाद $(IV)$ एनीलिन $(C_6H_5NH_2)$ है।

(B) यह अभिक्रिया दो चरणों में होती है:
$1$. एनिलीन ब्रोमीन जल $(Br_2/H_2O)$ के साथ अभिक्रिया करके $-NH_2$ समूह के प्रबल सक्रियण प्रभाव के कारण उत्पाद $(A)$ के रूप में $2,4,6$-ट्राइब्रोमोएनिलीन बनाता है।
$2$. इसके बाद $2,4,6$-ट्राइब्रोमोएनिलीन को $0-5 \ ^\circ C$ पर $NaNO_2/HCl$ के साथ उपचारित किया जाता है,जिससे डायज़ोनियम लवण बनता है। तत्पश्चात $H_3PO_2$ और $H_2O$ द्वारा अपचयन होने पर $-NH_2$ समूह हट जाता है और उत्पाद $(B)$ के रूप में $1,3,5$-ट्राइब्रोमोबेंजीन प्राप्त होता है।

(D) हॉफमैन ब्रोमामाइड निम्नीकरण अभिक्रिया विशेष रूप से प्राथमिक एमाइड्स $(R-CONH_2)$ द्वारा दी जाती है,जिससे एक कम कार्बन परमाणु वाला प्राथमिक एमीन बनता है।
इस अभिक्रिया के लिए एमाइड समूह के नाइट्रोजन परमाणु पर दो हाइड्रोजन परमाणुओं का होना आवश्यक है।
द्वितीयक एमाइड्स $(R-CONHR)$ और तृतीयक एमाइड्स $(R-CONR_2)$ यह अभिक्रिया नहीं देते हैं क्योंकि उनमें नाइट्रोजन पर आवश्यक दो हाइड्रोजन परमाणुओं का अभाव होता है।
दिए गए विकल्पों में,$C_6H_5CONHCH_3$ एक द्वितीयक एमाइड ($N$-मिथाइलबेन्जामाइड) है,जिसमें नाइट्रोजन पर दो हाइड्रोजन परमाणुओं की कमी है। इसलिए,यह हॉफमैन ब्रोमामाइड अभिक्रिया नहीं देगा।

(A) क्षारीय सामर्थ्य निर्धारित करने के लिए,हम नाइट्रोजन परमाणु पर एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म (lone pair) की उपलब्धता को देखते हैं:
$(ii)$ बेंजिलएमीन $(C_6H_5CH_2NH_2)$: नाइट्रोजन पर एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म स्थानीयकृत (localized) है (अनुनाद में भाग नहीं लेता है),जो इसे सबसे प्रबल क्षार बनाता है।
$(i)$ एनिलीन $(C_6H_5NH_2)$: नाइट्रोजन पर एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म अनुनाद के कारण बेंजीन वलय में विस्थानीकृत (delocalized) हो जाता है,जिससे इसकी क्षारीयता कम हो जाती है।
$(iii)$ $o$-नाइट्रोएनिलीन $(o-NO_2-C_6H_4NH_2)$: $-NO_2$ समूह एक प्रबल इलेक्ट्रॉन-आकर्षक समूह ($-I$ और $-M$ प्रभाव) है,जो एनिलीन की तुलना में नाइट्रोजन पर इलेक्ट्रॉन घनत्व को और कम कर देता है।
$(iv)$ बेंजामाइड $(C_6H_5CONH_2)$: नाइट्रोजन पर एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म निकटवर्ती कार्बोनिल समूह $(C=O)$ के साथ अनुनाद में शामिल होता है,जो इसे सबसे कम क्षारीय बनाता है।
अतः,क्षारीय सामर्थ्य का सही क्रम है: $iv < iii < i < ii$.

(A) $1$. पिरिडीन की उपस्थिति में एनिलीन की एसिटिक एनहाइड्राइड $(CH_3CO)_2O$ के साथ अभिक्रिया से एसिटानिलाइड बनता है,जो यौगिक $(A)$ है। यह चरण $-NH_2$ समूह को सुरक्षित करता है ताकि इसकी सक्रियता कम हो सके और बहु-प्रतिस्थापन को रोका जा सके।
$2$. एसिटानिलाइड $Br_2/Fe$ के साथ इलेक्ट्रोफिलिक एरोमैटिक प्रतिस्थापन अभिक्रिया करके मुख्य उत्पाद के रूप में $p$-ब्रोमोएसिटानिलाइड देता है,क्योंकि ऑर्थो स्थिति पर त्रिविम बाधा (steric hindrance) होती है।
$3$. अंत में,$p$-ब्रोमोएसिटानिलाइड का $H_3O^+$ के साथ जल-अपघटन करने पर एसिटाइल समूह हट जाता है और मुख्य उत्पाद $(B)$ के रूप में $p$-ब्रोमोएनिलीन प्राप्त होता है।

(C) यह अभिक्रिया दो चरणों में होती है:
$1$. डायज़ोटाइज़ेशन: $p$-टोल्यूडीन ($4$-मिथाइलऐनिलीन) $0-5 \ ^\circ C$ पर $NaNO_2/HCl$ के साथ अभिक्रिया करके मध्यवर्ती $(A)$ के रूप में $p$-मिथाइलबेन्जीनडायज़ोनियम क्लोराइड बनाता है।
$2$. कपलिंग अभिक्रिया: डायज़ोनियम लवण $(A)$ मंद क्षारीय माध्यम में फिनोल के साथ इलेक्ट्रॉनरागी एरोमैटिक प्रतिस्थापन (कपलिंग) अभिक्रिया करता है। त्रिविम बाधा और $-OH$ समूह के प्रबल सक्रियण प्रभाव के कारण कपलिंग मुख्य रूप से फिनोल की पैरा-स्थिति पर होती है।
अंतिम उत्पाद $(B)$ $4$-हाइड्रॉक्सी-$4'$-मिथाइलएज़ोबेन्जीन है।

(A) $LiAlH_4$ एक प्रबल अपचायक (reducing agent) है।
$CH_3CONH_2$ (एमाइड) का अपचयन होकर $CH_3CH_2NH_2$ (एमीन) प्राप्त होता है,जो अल्कोहल नहीं है।
$CH_3COCl$ (एसिड क्लोराइड) का अपचयन होकर $CH_3CH_2OH$ (अल्कोहल) प्राप्त होता है।
$CH_3COOC_2H_5$ (एस्टर) का अपचयन होकर $CH_3CH_2OH$ (अल्कोहल) और $C_2H_5OH$ (अल्कोहल) प्राप्त होते हैं।
अतः,$CH_3CONH_2$ अपचयन पर अल्कोहल नहीं देता है।

(A) प्रतिस्थापित एनिलीन की क्षारीय सामर्थ्य बेंजीन वलय से जुड़े प्रतिस्थापी समूह की प्रकृति पर निर्भर करती है। इलेक्ट्रॉन-दाता समूह $(EDG)$ नाइट्रोजन परमाणु पर इलेक्ट्रॉन घनत्व बढ़ाकर क्षारीय सामर्थ्य को बढ़ाते हैं,जबकि इलेक्ट्रॉन-आकर्षी समूह $(EWG)$ इसे कम करते हैं।
$(i)$ एनिलीन: संदर्भ यौगिक।
(ii) $p$-नाइट्रोएनिलीन: $-NO_2$ एक प्रबल इलेक्ट्रॉन-आकर्षी समूह ($-M$ और $-I$ प्रभाव) है,जो क्षारीय सामर्थ्य को काफी कम कर देता है।
(iii) $p$-साइनोएनिलीन: $-CN$ एक इलेक्ट्रॉन-आकर्षी समूह ($-M$ और $-I$ प्रभाव) है,जो क्षारीय सामर्थ्य को कम करता है,लेकिन $-NO_2$ से कम।
(iv) $p$-टोल्यूडीन: $-CH_3$ एक इलेक्ट्रॉन-दाता समूह ($+H$ और $+I$ प्रभाव) है,जो क्षारीय सामर्थ्य को बढ़ाता है।
प्रभावों की तुलना करने पर:
- $(iv)$ में $EDG$ $(+H)$ है,जो इसे सबसे अधिक क्षारीय बनाता है।
- $(i)$ संदर्भ है।
- $(iii)$ में $EWG$ $(-M)$ है,जो इसे $(i)$ से कम क्षारीय बनाता है।
- $(ii)$ में अधिक प्रबल $EWG$ $(-M)$ है,जो इसे सबसे कम क्षारीय बनाता है।
अतः,क्षारीय सामर्थ्य का घटता क्रम: $(iv) > (i) > (iii) > (ii)$ है।

(C) अभिकारक $3$-मिथाइलब्यूटेन-$2$-एमाइन है,जो एक प्राथमिक एलिफैटिक एमाइन है।
जब एक प्राथमिक एलिफैटिक एमाइन नाइट्रस एसिड $(HNO_2)$ के साथ प्रतिक्रिया करता है,तो यह एक अस्थिर डायज़ोनियम लवण बनाता है।
यह डायज़ोनियम लवण तेजी से नाइट्रोजन गैस $(N_2)$ खोकर एक कार्बोकेशन बनाता है।
प्राप्त प्रारंभिक कार्बोकेशन एक द्वितीयक कार्बोकेशन है: $CH_3-CH(CH_3)-CH^+-CH_3$।
यह द्वितीयक कार्बोकेशन अधिक स्थिर तृतीयक कार्बोकेशन बनाने के लिए $1,2$-हाइड्राइड शिफ्ट से गुजरता है: $CH_3-C^+(CH_3)-CH_2-CH_3$।
अंत में,तृतीयक कार्बोकेशन पानी $(H_2O)$ के साथ प्रतिक्रिया करके मुख्य उत्पाद $2$-मिथाइलब्यूटेन-$2$-ऑल बनाता है।
इसलिए,सही विकल्प $(C)$ है।

(B) $Zn$ और $NH_4Cl$ (उदासीन माध्यम) के साथ नाइट्रोबेंजीन का अपचयन करने पर मुख्य उत्पाद के रूप में $N$-फेनिलहाइड्रॉक्सिलएमीन $(C_6H_5NHOH)$ प्राप्त होता है।
अभिक्रिया:
$C_6H_5NO_2 + 4[H] \xrightarrow{Zn/NH_4Cl} C_6H_5NHOH + H_2O$

(D) प्रारंभिक पदार्थ $N$-फेनिलबेंज़ेमाइड है,जिसमें दो बेंजीन वलय होते हैं: एक नाइट्रोजन परमाणु से जुड़ा (एनिलिन व्युत्पन्न) और दूसरा कार्बोनिल समूह से जुड़ा (बेंज़ोयल व्युत्पन्न)।
$-NH-CO-Ph$ समूह एक ऑर्थो/पैरा-निर्देशी समूह है क्योंकि नाइट्रोजन परमाणु पर मौजूद लोन पेयर जुड़े हुए बेंजीन वलय के साथ अनुनाद में भाग ले सकते हैं।
$-CO-NH-Ph$ समूह एक मेटा-निर्देशी समूह है क्योंकि कार्बोनिल समूह इलेक्ट्रॉन-आकर्षक होता है।
इलेक्ट्रॉनरागी एरोमैटिक प्रतिस्थापन (नाइट्रेशन) में,$-NH-CO-Ph$ समूह $-CO-NH-Ph$ समूह की तुलना में बहुत अधिक सक्रियकारी समूह है। इसलिए,नाइट्रेशन नाइट्रोजन से जुड़े वलय पर होता है।
बड़े $-NH-CO-Ph$ समूह की त्रिविम बाधा (steric hindrance) के कारण,ऑर्थो-स्थान की तुलना में पैरा-स्थान को प्राथमिकता दी जाती है। अतः,मुख्य उत्पाद $N$-($4$-नाइट्रोफेनिल)बेंज़ेमाइड है।

(B) यह अभिक्रिया एनीलिन व्युत्पन्न,$N$-फेनिलबेंज़ेमाइड (बेंज़ेनिलाइड) पर इलेक्ट्रोफिलिक एरोमैटिक प्रतिस्थापन है।
$-NH-CO-C_6H_5$ समूह एक सक्रियण समूह है और नाइट्रोजन परमाणु पर मौजूद एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म के कारण यह ऑर्थो/पैरा-निर्देशक है।
हालाँकि,नाइट्रोजन से जुड़े बड़े बेंज़ोयल समूह के कारण उत्पन्न त्रिविम बाधा (steric hindrance) के कारण,ऑर्थो-स्थान की तुलना में पैरा-स्थान काफी अधिक अनुकूल होता है।
इसलिए,मुख्य उत्पाद $N$-($4$-ब्रोमोफेनिल)बेंज़ेमाइड है।

(B) जब प्राथमिक एलिफैटिक एमीन नाइट्रस अम्ल $(HNO_2)$ के साथ अभिक्रिया करता है,जो $NaNO_2$ और $HCl$ की अभिक्रिया द्वारा उत्पन्न होता है,तो यह एक अस्थिर डायज़ोनियम लवण बनाता है जो तीव्र बुदबुदाहट के साथ नाइट्रोजन गैस $(N_2)$ मुक्त करके विघटित हो जाता है।
अभिक्रिया इस प्रकार है: $R-NH_2 + NaNO_2 + 2HCl \rightarrow R-OH + N_2 \uparrow + H_2O + NaCl$.

(C) बेंजोइक एसिड $(Ph-C(=O)-OH)$ अमोनिया $(NH_3)$ के साथ अभिक्रिया करके और गर्म करने पर बेंजामाइड ($A$,$Ph-C(=O)-NH_2$) बनाता है।
इसके बाद बेंजामाइड $Br_2$ और $KOH$ के साथ हॉफमैन ब्रोमामाइड निम्नीकरण अभिक्रिया करके एनिलीन ($B$,$Ph-NH_2$) देता है।
अभिक्रिया:
$Ph-C(=O)-OH + NH_3 \xrightarrow{\Delta} Ph-C(=O)-NH_2 + H_2O$
$Ph-C(=O)-NH_2 + Br_2 + 4KOH \rightarrow Ph-NH_2 + K_2CO_3 + 2KBr + 2H_2O$

(D) $N(i-Pr)_2(CH_3)$ के लिए इनवर्जन बैरियर $N(CH_3)_3$ से कम है क्योंकि $sp^3$ (टेट्राहेड्रल) से $sp^2$ (ट्राइगोनल प्लेनर) में जाने पर बड़े आइसोप्रोपिल समूह दूर हो जाते हैं और स्टेरिक भीड़ कम हो जाती है।
$(b)$ $sp^2$ ट्रांजिशन स्टेट में आदर्श बॉन्ड एंगल $\sim 120^{\circ}$ होता है। तीन-सदस्यीय रिंग ट्रांजिशन स्टेट अत्यधिक तनावपूर्ण होती है क्योंकि यह $120^{\circ}$ प्राप्त नहीं कर सकती।
$(c)$ जैसे-जैसे नाइट्रोजन $sp^3 \rightarrow sp^2$ में जाता है,यह अधिक इलेक्ट्रोनेगेटिव हो जाता है। क्लोरीन परमाणु नाइट्रोजन से इलेक्ट्रॉन घनत्व खींचते हैं,जिससे ट्रांजिशन स्टेट अस्थिर हो जाती है।

(C) एमाइन का क्वथनांक अंतर-आणविक हाइड्रोजन बंधन की सीमा पर निर्भर करता है।
प्राथमिक $(1^{\circ})$ और द्वितीयक $(2^{\circ})$ एमाइन में $N-H$ बंधन की उपस्थिति के कारण अंतर-आणविक हाइड्रोजन बंधन बन सकते हैं,जिससे उनका क्वथनांक अधिक होता है।
तृतीयक $(3^{\circ})$ एमाइन में कोई $N-H$ बंधन नहीं होता है और इसलिए वे अंतर-आणविक हाइड्रोजन बंधन में भाग नहीं ले सकते हैं।
दिए गए विकल्पों में से,$1$-मिथाइलपाइपरिडीन एक तृतीयक एमाइन है,जबकि अन्य प्राथमिक या द्वितीयक एमाइन हैं।
अतः,$1$-मिथाइलपाइपरिडीन का क्वथनांक सबसे कम है।

(D) क्षारीयता निर्धारित करने के लिए,हम नाइट्रोजन या ऑक्सीजन परमाणु पर एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म (lone pair) की उपलब्धता देखते हैं।
$A$. पिरिडीन: $N$ पर एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म $sp^2$ कक्षक में है और यह एरोमैटिक सिस्टम में शामिल नहीं है। यह प्रोटोनेशन के लिए उपलब्ध है,जो इसे एक दुर्बल क्षार बनाता है।
$B$. पायरोल: $N$ पर एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म एरोमैटिक सिस्टम ($6\pi$ इलेक्ट्रॉन) में शामिल है। इसलिए,यह प्रोटोनेशन के लिए उपलब्ध नहीं है,जो इसे अत्यंत दुर्बल क्षार बनाता है।
$C$. फ्यूरान: $O$ पर एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म एरोमैटिक सिस्टम में शामिल है। यह प्रोटोनेशन के लिए उपलब्ध नहीं है।
$D$. पायरोलिडिन: यह एक संतृप्त चक्रीय एमाइन है। $N$ पर एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म $sp^3$ कक्षक में है और यह किसी भी अनुनाद या एरोमैटिक सिस्टम में शामिल नहीं है। यह प्रोटोनेशन के लिए अत्यधिक उपलब्ध है,जो इसे दिए गए विकल्पों में सबसे अधिक क्षारीय बनाता है।
अतः,क्षारीयता का सही क्रम है: $\text{पायरोलिडिन} > \text{पिरिडीन} > \text{पायरोल} > \text{फ्यूरान}$.

(A) क्षारीय प्रबलता नाइट्रोजन परमाणु पर एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म (lone pair) की उपलब्धता पर निर्भर करती है।
$1$. $x$ (पाइपरिडीन) में,नाइट्रोजन $sp^3$-संकरित है और इसका एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म स्थानीयकृत (localized) है,जिससे यह सबसे अधिक क्षारीय है।
$2$. $z$ ($3$,$4$,$5$,$6$-टेट्राहाइड्रोपाइरीडीन) में,नाइट्रोजन $sp^2$-संकरित है। उच्च $s$-लक्षण के कारण,एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म नाभिक द्वारा अधिक मजबूती से बंधा होता है,जिससे यह $x$ की तुलना में कम क्षारीय होता है।
$3$. $y$ (एमाइड व्युत्पन्न) में,नाइट्रोजन पर मौजूद एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म समीपवर्ती कार्बोनिल समूह $(C=O)$ के साथ अनुनाद (resonance) के कारण विस्थानीकृत (delocalized) हो जाता है,जिससे यह सबसे कम क्षारीय होता है।
अतः,क्षारीय प्रबलता का घटता हुआ क्रम $x > z > y$ है।

(D) सबसे प्रबल ब्रोंस्टेड क्षार निर्धारित करने के लिए,हम नाइट्रोजन परमाणु पर एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म (lone pair) की उपलब्धता देखते हैं।
$1$. एनिलीन $(C_6H_5NH_2)$ में,$N$ पर मौजूद एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म अनुनाद (resonance) के कारण बेंजीन रिंग में विस्थानीकृत (delocalized) हो जाता है,जिससे यह प्रोटोनेशन के लिए कम उपलब्ध होता है।
$2$. अमोनिया $(NH_3)$ में,एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म स्थानीयकृत (localized) है लेकिन इसमें इलेक्ट्रॉन-दाता एल्काइल समूहों का अभाव है जो क्षारकता को बढ़ाते हैं।
$3$. पायरोल $(C_4H_4NH)$ में,$N$ पर मौजूद एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म एरोमैटिक सेक्सटेट का हिस्सा है (विस्थानीकृत),जिससे यह क्षारीय नहीं होता है।
$4$. पायरोलिडिन $(C_4H_8NH)$ में,एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म नाइट्रोजन परमाणु पर स्थानीयकृत है और अनुनाद में शामिल नहीं है। इसके अतिरिक्त,एल्काइल श्रृंखला एक प्रेरणिक प्रभाव ($+I$ प्रभाव) प्रदान करती है जो नाइट्रोजन पर इलेक्ट्रॉन घनत्व को बढ़ाती है,जिससे यह दिए गए विकल्पों में सबसे अधिक क्षारीय हो जाता है।

(C) प्राथमिक और द्वितीयक एमीन अंतर-आणविक हाइड्रोजन बंध बना सकते हैं,जिससे उनका क्वथनांक तृतीयक एमीन की तुलना में अधिक होता है।
तृतीयक एमीन ($3^{\circ}$ एमीन) में नाइट्रोजन परमाणु से सीधे जुड़ा कोई हाइड्रोजन परमाणु नहीं होता है,जिसका अर्थ है कि वे एक-दूसरे के साथ हाइड्रोजन बंध नहीं बना सकते हैं।
परिणामस्वरूप,समान आणविक सूत्र वाले एमीन के लिए,$3^{\circ}$ एमीन में अंतर-आणविक बल सबसे कमजोर होते हैं और इसलिए इसका क्वथनांक सबसे कम होता है।
अतः,क्वथनांक का क्रम $1^{\circ} > 2^{\circ} > 3^{\circ}$ है।

(D) यौगिक का क्वथनांक $(B.P.)$ अंतर-आणविक बलों की शक्ति पर निर्भर करता है।
$1.$ विकल्प $(A)$ में,साइक्लोप्रोपेनॉल में अंतर-आणविक $H$-बॉन्डिंग होती है,जबकि ऑक्सेटेन में नहीं,इसलिए साइक्लोप्रोपेनॉल का $B.P.$ अधिक होता है।
$2.$ विकल्प $(B)$ में,एसीटोन में द्विध्रुव-द्विध्रुव आकर्षण होता है,जबकि प्रोपीन में केवल कमजोर लंदन फैलाव बल होते हैं,इसलिए एसीटोन का $B.P.$ अधिक होता है।
$3.$ विकल्प $(C)$ में,इथेन$-1,2-$डायोल $(HO-CH_2-CH_2-OH)$ में दो $-OH$ समूह होते हैं जो व्यापक अंतर-आणविक $H$-बॉन्डिंग की अनुमति देते हैं,जबकि प्रोपेन$-1-$ऑल $(CH_3-CH_2-CH_2-OH)$ में केवल एक $-OH$ समूह होता है। इस प्रकार,पहले यौगिक का $B.P.$ अधिक होता है।
$4.$ विकल्प $(D)$ में,$N$-मिथाइलपायरोलिडिन एक तृतीयक एमाइन है जिसमें $H$-बॉन्डिंग नहीं होती है,जबकि पाइपरिडीन एक द्वितीयक एमाइन है जो अंतर-आणविक $H$-बॉन्डिंग बनाने में सक्षम है। इसलिए,दूसरा यौगिक (पाइपरिडीन) पहले यौगिक की तुलना में उच्च $B.P.$ रखता है।

(C) एमाइन की क्षारीय सामर्थ्य नाइट्रोजन परमाणु पर इलेक्ट्रॉन युग्म की उपलब्धता पर निर्भर करती है।
विकल्प $A$ में, क्रम सही है: डाइफिनाइलएमाइन, एनिलीन से कम क्षारीय है, और साइक्लोहेक्सिलएमाइन सबसे अधिक क्षारीय है।
विकल्प $B$ में, क्रम सही है: पायरोल सबसे कम क्षारीय है क्योंकि इसका इलेक्ट्रॉन युग्म एरोमैटिक वलय में शामिल होता है।
विकल्प $C$ में, क्रम गलत है। सही क्रम $\text{पायरोलिडीन} > \text{पायराजोल} > \text{पायरोल}$ है।
विकल्प $D$ में, क्रम सही है: $-NO_2$ समूह इलेक्ट्रॉन खींचने वाला है, जबकि $-CH_3$ समूह इलेक्ट्रॉन देने वाला है।
अतः, गलत सेट $C$ है।