परिभाषा: उच्च ऐल्केन को उच्च तापमान पर गर्म करने पर वे निम्न ऐल्केन,ऐल्कीन आदि में अपघटित हो जाते हैं। ऊष्मा के अनुप्रयोग द्वारा छोटे टुकड़ों में होने वाली इस अपघटन अभिक्रिया को पायरोलिसिस या भंजन (cracking) कहा जाता है।
सामान्य अभिक्रिया:
$Higher \ alkane \xrightarrow[Pyrolysis]{Temperature} Lower \ alkane + Alkene \ mixture$
उदाहरण: $773 \ K$ पर हेक्सेन $(C_6H_{14})$ का पायरोलिसिस:
$C_6H_{14} \xrightarrow{773 \ K} C_6H_{12} + H_2$ $(i)$
$C_6H_{14} \xrightarrow{773 \ K} C_4H_8 + C_2H_6$ $(ii)$
$C_6H_{14} \xrightarrow{773 \ K} C_3H_6 + C_2H_4 + CH_4$ $(iii)$
क्रियाविधि: ऐल्केन का पायरोलिसिस एक मुक्त मूलक (free radical) अभिक्रिया मानी जाती है। केरोसिन तेल या पेट्रोल से ऑयल गैस या पेट्रोल गैस तैयार करने में पायरोलिसिस का सिद्धांत शामिल है। उदाहरण के लिए,डोडेकेन $(C_{12}H_{26})$,जो केरोसिन तेल का एक घटक है,को प्लैटिनम,पैलेडियम या निकेल की उपस्थिति में $973 \ K$ पर गर्म करने पर हेप्टेन और पेंटीन का मिश्रण प्राप्त होता है।
$C_{12}H_{26} \xrightarrow[973 \ K]{Pd, Pt, Ni} C_7H_{16} + C_5H_{10} + \text{Other products}$