(N/A) जो विलयन सांद्रता की पूरी परास में राउल्ट के नियम का पालन नहीं करते हैं,उन्हें अनादर्श विलयन कहा जाता है।
ऐसे विलयन का वाष्प दाब राउल्ट के नियम द्वारा अनुमानित वाष्प दाब से या तो अधिक होता है या कम। यदि यह अधिक है,तो विलयन धनात्मक विचलन प्रदर्शित करता है और यदि यह कम है,तो यह राउल्ट के नियम से ऋणात्मक विचलन प्रदर्शित करता है।
धनात्मक विचलन:
इस स्थिति में,$A-B$ अन्योन्यक्रियाएं $A-A$ या $B-B$ के बीच की अन्योन्यक्रियाओं की तुलना में कमजोर होती हैं। विलेय-विलायक अणुओं के बीच के अंतराआण्विक आकर्षण बल विलेय-विलेय और विलायक-विलायक अणुओं के बीच के बलों की तुलना में कमजोर होते हैं। परिणामस्वरूप,$A$ (या $B$) के अणु शुद्ध अवस्था की तुलना में अधिक आसानी से पलायन करते हैं,जिससे वाष्प दाब बढ़ जाता है।
उदाहरण: एथेनॉल और एसीटोन का मिश्रण।
ऋणात्मक विचलन:
इस स्थिति में,$A-B$ अन्योन्यक्रियाएं $A-A$ या $B-B$ के बीच की अन्योन्यक्रियाओं की तुलना में अधिक मजबूत होती हैं। विलेय-विलायक अणुओं के बीच के अंतराआण्विक आकर्षण बल विलेय-विलेय और विलायक-विलायक अणुओं के बीच के बलों की तुलना में अधिक मजबूत होते हैं। यह अणुओं के पलायन की प्रवृत्ति को कम कर देता है,जिससे वाष्प दाब कम हो जाता है।
उदाहरण: फिनोल और एनिलीन या क्लोरोफॉर्म और एसीटोन का मिश्रण।