(N/A) इस विधि में,अशुद्ध धातु को एनोड के रूप में उपयोग किया जाता है। उसी धातु की शुद्ध पट्टी को कैथोड के रूप में उपयोग किया जाता है। उन्हें उसी धातु के घुलनशील लवण वाले उपयुक्त विद्युत-अपघटनी स्नान (electrolytic bath) में रखा जाता है।
इलेक्ट्रोड पर होने वाली अभिक्रियाएं हैं:
एनोड: $M \rightarrow M^{n+} + ne^-$
कैथोड: $M^{n+} + ne^- \rightarrow M$
उदाहरण के लिए,कॉपर के शोधन में,अशुद्ध कॉपर एनोड के रूप में और शुद्ध कॉपर की पट्टी कैथोड के रूप में कार्य करती है। विद्युत-अपघट्य के रूप में कॉपर सल्फेट का अम्लीय विलयन लिया जाता है। विद्युत-अपघटन का शुद्ध परिणाम एनोड से कैथोड तक शुद्ध कॉपर का स्थानांतरण है:
एनोड: $Cu \rightarrow Cu^{2+} + 2e^-$
कैथोड: $Cu^{2+} + 2e^- \rightarrow Cu$
एंटीमनी,सेलेनियम,टेल्यूरियम,सिल्वर,गोल्ड और प्लैटिनम जैसी अशुद्धियाँ एनोड पंक (anode mud) के रूप में नीचे जमा हो जाती हैं,जिन्हें प्राप्त करके शोधन की लागत को पूरा किया जा सकता है।