(A) પેરોક્સાઈડની ગેરહાજરીમાં પ્રોપીન સાથે $HBr$ નો ઉમેરો માર્કોવનીકોવના નિયમને અનુસરે છે,જે ઇલેક્ટ્રોન અનુરાગી યોગશીલ પ્રક્રિયા છે.
$HBr$ વિયોજન પામીને ઇલેક્ટ્રોન અનુરાગી $H^+$ આપે છે. આ $H^+$ દ્વિબંધ પર હુમલો કરીને $1^{\circ}$ અને $2^{\circ}$ કાર્બોકેટાયન બનાવે છે:
$CH_3-CH=CH_2 + H^+ \to CH_3-CH_2-CH_2^+$ (પ્રાથમિક,ઓછો સ્થાયી)
$CH_3-CH=CH_2 + H^+ \to CH_3-CH^+-CH_3$ (દ્વિતીયક,વધુ સ્થાયી)
દ્વિતીયક કાર્બોકેટાયન વધુ સ્થાયી હોવાથી,તે ઝડપથી બને છે અને $Br^-$ સાથે પ્રક્રિયા કરીને મુખ્ય નીપજ તરીકે $2$-બ્રોમોપ્રોપેન આપે છે.
બેન્ઝોઈલ પેરોક્સાઈડની હાજરીમાં,પ્રક્રિયા મુક્ત મૂલક ક્રિયાવિધિ (પેરોક્સાઈડ અસર અથવા ખરાશ અસર) ને અનુસરે છે,જે પ્રતિ-માર્કોવનીકોવ યોગશીલ પ્રક્રિયા છે:
$1$. પ્રારંભ: બેન્ઝોઈલ પેરોક્સાઈડનું હોમોલિસિસ થઈને ફિનાઈલ મુક્ત મૂલકો બને છે,જે $HBr$ સાથે પ્રક્રિયા કરીને $Br^{\centerdot}$ ઉત્પન્ન કરે છે.
$2$. પ્રસરણ: $Br^{\centerdot}$ પ્રોપીન પર હુમલો કરીને દ્વિતીયક મુક્ત મૂલક $(CH_3-overset{\centerdot}{C}H-CH_2Br)$ બનાવે છે જે પ્રાથમિક મુલક $(CH_3-CH(Br)-overset{\centerdot}{C}H_2)$ કરતા વધુ સ્થાયી છે.
$3$. દ્વિતીયક મુલક $HBr$ સાથે પ્રક્રિયા કરીને મુખ્ય નીપજ તરીકે $1$-બ્રોમોપ્રોપેન બનાવે છે અને $Br^{\centerdot}$ પુનઃ ઉત્પન્ન થાય છે.