મુખ્ય સમૂહના તત્વોમાં,જેમ આપણે સમૂહમાં નીચે જઈએ છીએ તેમ આયનીકરણ એન્થાલ્પી નિયમિતપણે ઘટે છે. આ નીચેના પરિબળોને કારણે છે:
$(i)$ પરમાણુ કદ: સમૂહમાં નીચે તરફ જતાં,વધારાની મુખ્ય ઉર્જા કક્ષા $(n)$ ને કારણે પરમાણુ કદમાં ક્રમશઃ વધારો થાય છે.
$(ii)$ શીલ્ડિંગ અસર: આંતરિક ઇલેક્ટ્રોનની સંખ્યામાં વધારાને કારણે સૌથી બહારના ઇલેક્ટ્રોન પર શીલ્ડિંગ અસરમાં વધારો થાય છે.
$(iii)$ કેન્દ્રીય વીજભાર: સમૂહમાં ઉપરથી નીચે જતાં,કેન્દ્રીય વીજભાર વધે છે.
પરમાણુ કદમાં વધારો અને શીલ્ડિંગ અસરની અસર,કેન્દ્રીય વીજભારમાં વધારાની અસર કરતા ઘણી વધારે હોય છે.
પરિણામે,જેમ આપણે સમૂહમાં નીચે જઈએ છીએ તેમ ઇલેક્ટ્રોન કેન્દ્ર સાથે ઓછો મજબૂતીથી જોડાયેલો રહે છે.
તેથી,સમૂહમાં આયનીકરણ એન્થાલ્પીમાં ક્રમશઃ ઘટાડો થાય છે.