(N/A) अल्फ्रेड वर्नर ने बड़ी संख्या में उपसहसंयोजन यौगिक तैयार किए और उनके भौतिक और रासायनिक व्यवहार का अध्ययन किया। वे उपसहसंयोजन यौगिकों की संरचना के बारे में विचार देने वाले पहले व्यक्ति थे।
$1$. प्राथमिक संयोजकता: ये आयननीय संयोजकताएं हैं,जो आमतौर पर ऋणायनों द्वारा संतुष्ट होती हैं। ये धातु आयन की ऑक्सीकरण अवस्था के अनुरूप होती हैं।
$2$. द्वितीयक संयोजकता: ये गैर-आयननीय संयोजकताएं हैं,जो उदासीन अणुओं या ऋणायनों द्वारा संतुष्ट होती हैं। ये धातु आयन की उपसहसंयोजन संख्या के अनुरूप होती हैं।
कोबाल्ट$(III)$ क्लोराइड और अमोनिया के यौगिकों की एक श्रृंखला में,यह पाया गया कि अतिरिक्त $AgNO_{3}$ विलयन मिलाने पर कुछ क्लोराइड आयन $AgCl$ के रूप में अवक्षेपित हो सकते हैं,जबकि अन्य धातु के साथ बंधे रहते हैं।
| $Formula$ | $Solution \text{ } conductivity$ |
| $[Co(NH_{3})_{6}]Cl_{3}$ | $1:3$ इलेक्ट्रोलाइट |
| $[CoCl(NH_{3})_{5}]Cl_{2}$ | $1:2$ इलेक्ट्रोलाइट |
| $[CoCl_{2}(NH_{3})_{4}]Cl$ | $1:1$ इलेक्ट्रोलाइट |
इन यौगिकों में,बड़े कोष्ठक के भीतर के परमाणु सीधे धातु आयन से बंधे होते हैं और द्वितीयक संयोजकता का प्रतिनिधित्व करते हैं,जो इन उदाहरणों में कोबाल्ट के लिए $6$ है।