यह नियम $1803$ में डाल्टन द्वारा प्रस्तावित किया गया था।
इस नियम के अनुसार,यदि दो तत्व एक से अधिक यौगिक बनाने के लिए संयोजित होते हैं,तो एक तत्व का द्रव्यमान जो दूसरे तत्व के निश्चित द्रव्यमान के साथ संयोजित होता है,वह छोटी पूर्ण संख्याओं के अनुपात में होता है।
उदाहरण के लिए,हाइड्रोजन ऑक्सीजन के साथ मिलकर दो यौगिक बनाता है,अर्थात् जल $(H_2O)$ और हाइड्रोजन पेरोक्साइड $(H_2O_2)$।
$1.$ हाइड्रोजन $+$ ऑक्सीजन $\rightarrow$ जल $(H_2O)$
$2 \ g$ हाइड्रोजन $16 \ g$ ऑक्सीजन के साथ संयोजित होता है।
$2.$ हाइड्रोजन $+$ ऑक्सीजन $\rightarrow$ हाइड्रोजन पेरोक्साइड $(H_2O_2)$
$2 \ g$ हाइड्रोजन $32 \ g$ ऑक्सीजन के साथ संयोजित होता है।
यहाँ,ऑक्सीजन के द्रव्यमान ($16 \ g$ और $32 \ g$) जो हाइड्रोजन के निश्चित द्रव्यमान $(2 \ g)$ के साथ संयोजित होते हैं,एक सरल अनुपात में हैं,अर्थात् $16:32$ या $1:2$।