(N/A) इलेक्ट्रोमेटलर्जी विद्युत अपघटन द्वारा उनके अयस्कों या लवणों से इलेक्ट्रोपॉजिटिव धातुओं को निकालने की प्रक्रिया है,जो आमतौर पर पिघली हुई अवस्था या जलीय घोल में की जाती है।
यह विधि विद्युत रासायनिक सिद्धांतों पर आधारित है,जो गिब्स मुक्त ऊर्जा समीकरण द्वारा नियंत्रित होती है:
$\Delta G^{\circ} = -nF E^{\circ}_{cell}$
जहाँ:
$n = \text{स्थानांतरित इलेक्ट्रॉनों की संख्या}$
$F = \text{फैराडे स्थिरांक}$
$E^{\circ}_{cell} = \text{मानक सेल विभव}$
एक स्वतःस्फूर्त अभिक्रिया के लिए,$\Delta G^{\circ}$ का मान ऋणात्मक होना चाहिए,जिसके लिए $E^{\circ}_{cell}$ का मान धनात्मक होना आवश्यक है। अत्यधिक सक्रिय धातुओं का अपचयन विभव (reduction potential) बड़ा ऋणात्मक होता है,जिससे उनका अपचयन कठिन हो जाता है। ऐसे मामलों में,विद्युत अपघटन का उपयोग किया जाता है जहाँ $M^{n+}$ आयन कैथोड पर अपचयित होते हैं:
$M^{n+} + ne^{-} \rightarrow M_{(s)}$
उत्पन्न धातु की सक्रियता के संबंध में सावधानी बरती जाती है और उपयुक्त इलेक्ट्रोड का चयन किया जाता है। चालकता बढ़ाने और गलनांक को कम करने के लिए अक्सर पिघले हुए इलेक्ट्रोलाइट में फ्लक्स मिलाया जाता है।
इन सिद्धांतों पर आधारित प्रक्रियाओं के उदाहरणों में हॉल-हेरोल्ट प्रक्रिया ($Al$ के लिए),कास्टनर की प्रक्रिया ($Na$ के लिए),और डाउन्स सेल प्रक्रिया ($Na$ के लिए) शामिल हैं।