(N/A) संयोजकता बंध सिद्धांत $(VBT)$ को हिटलर और लंदन $(1927)$ द्वारा प्रस्तुत किया गया था और पॉलिंग तथा अन्य द्वारा इसे और विकसित किया गया। $VBT$ परमाणु कक्षकों, तत्वों के इलेक्ट्रॉनिक विन्यास, परमाणु कक्षकों के अतिव्यापन (overlap) के मानदंडों, परमाणु कक्षकों के संकरण और विचरण तथा अध्यारोपण के सिद्धांतों के ज्ञान पर आधारित है।
दो हाइड्रोजन परमाणुओं $A$ और $B$ पर विचार करें जो एक-दूसरे के करीब आ रहे हैं, जिनके नाभिक $N_{A}$ और $N_{B}$ हैं और इलेक्ट्रॉन $e_{A}$ और $e_{B}$ द्वारा दर्शाए गए हैं। जब दोनों परमाणु एक-दूसरे से बहुत दूर होते हैं, तो उनके बीच कोई परस्पर क्रिया नहीं होती है।
जैसे-जैसे ये दो परमाणु एक-दूसरे के करीब आते हैं, नए आकर्षण और प्रतिकर्षण बल कार्य करने लगते हैं।
- आकर्षण बल इनके बीच उत्पन्न होते हैं:
$(i)$ एक परमाणु का नाभिक और उसका अपना इलेक्ट्रॉन: अर्थात, $N_{A}-e_{A}$ और $N_{B}-e_{B}$
$(ii)$ एक परमाणु का नाभिक और दूसरे परमाणु का इलेक्ट्रॉन: अर्थात, $N_{A}-e_{B}$ और $N_{B}-e_{A}$
- इसी प्रकार, प्रतिकर्षण बल इनके बीच उत्पन्न होते हैं:
$(i)$ दो परमाणुओं के इलेक्ट्रॉन: $e_{A}-e_{B}$
$(ii)$ दो परमाणुओं के नाभिक: $N_{A}-N_{B}$
प्रायोगिक रूप से, यह पाया गया है कि नए आकर्षण बल का परिमाण नए प्रतिकर्षण बलों से अधिक होता है। परिणामस्वरूप, दो परमाणु एक-दूसरे के करीब आते हैं और स्थितिज ऊर्जा कम हो जाती है। एक ऐसी स्थिति आती है जहाँ आकर्षण का शुद्ध बल प्रतिकर्षण के बल को संतुलित करता है और प्रणाली न्यूनतम ऊर्जा प्राप्त करती है। इस चरण में, दो $H$ परमाणु एक-दूसरे से बंधकर एक स्थिर अणु बनाते हैं जिसकी बंध लंबाई $74 \text{ pm}$ होती है।
जब दो हाइड्रोजन परमाणुओं के बीच बंध बनता है तो ऊर्जा मुक्त होती है, हाइड्रोजन अणु अलग-अलग हाइड्रोजन परमाणुओं की तुलना में अधिक स्थिर होता है।